А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Аліфатичний альдегід

Аліфатичний альдегід, погано розчинна у воді рідина із запахом яблук; застосовується для синтезу ліків, як запашна речовина в парфумерії та харчової промисловості.

З аліфатичними альдегідами реакція Перкиназазвичай проходить з вельми поганими виходами, так як вони дуже легко перетворюються в смолоподібні продукти конденсації.

З аліфатичними альдегідами реакщі протікає в 1 - 3 години; ароматичні альдегіди вимагають багатьох днів.

Для цього аліфатичний альдегід абокотон приливає.

Конденсація з іншими аліфатичними альдегідами, Взаємодія з масляним або гептіловий альдегідом протікає нормально і дає маслоподібними продукти, вживані як прискорювачі або противостарители.

Залежність динамічних модулівЮіга Е, зсуву Про і динамічної твердості д від ступеня заміщення Гідроком-сильних груп в полівінілкетале. Зі збільшенням ММ аліфатичного альдегіду, що утворив ацеталь, зростають водостійкість, морозостійкість, еластичність і розчинність полімерів в органічнихрозчинниках, в той час як температура розм'якшення, щільність, твердість і міцність полівінілацеталей знижуються. При збільшенні довжини ланцюга ацетальной групи на один атом вуглецю теплостійкість ацеталей ПВС (за винятком ПВФ) знижується в середньому на 12 С.?азветвленние аліфатичні та циклічні альдегіди з тим же числом атомів вуглецю, що і у лінійних аліфатичних альдегідів, утворюють полівінілацеталі з більш високою температурою склування і теплостійкістю. Ароматичні I альдегіди підсилюють гідрофобнівластивості полімерів. Адгезія зростає від ПВФ до ПВБ.

Хлорзамещенние альдегіди полімеризуються аналогічно аліфатичних альдегідів. Наприклад, хлораль перетворюється при зберіганні в тверду аморфну ??масу, яка деполімеризує при сухій перегонці.

Реакціяміж двома молекулами аліфатичного альдегіду, що приводить до (3-гідроксіальдегіду.

Заміщення водню алкільних групи аліфатичного альдегіду на галогени збільшує здатність мономера до полімеризації.

Залежність температури розм'якшенняаліфатичних полівінілацеталей від числа вуглецевих атомів у ацетальной групі. | Залежність температури розм'якшення полівінілбуті-раля від змісту бутіральних груп. Зі збільшенням довжини ланцюга аліфатичного альдегіду зменшується температура розм'якшення (рис. 77) іпідвищується розчинність полімерів в органічних розчинниках.

Реакція між двома молекулами аліфатичного альдегіду, що приводить до р-гідроксіальдегіду.

Зі збільшенням молекулярної ваги аліфатичного альдегіду, що утворив ацеталь, зростаютьводостійкість, морозостійкість, еластичність і розчинність полімерів в органічних розчинниках, але знижуються температура розм'якшення, щільність, твердість і міцність. При збільшенні довжини ацеталь-ної групи на один атом вуглецю теплостійкістьполівінілацеталей (за винятком полівінілформаля) знижується в середньому на 12 С.Разветвленние аліфатичні та циклічні альдегіди з тим же числом атомів вуглецю, що і в лінійних аліфатичних альдегідах, утворюють Полівінілацеталі з більш високими температуроюсклування і теплостійкістю. Ароматичні альдегіди підсилюють гідрофобні властивості полімерів. Всі Полівінілацеталі на основі нижчих альдегідів, відрізняються високою адгезією до різних матеріалів, у тому числі до металу і скла. Адгезія зростає відполівінілформаля до полівінілх-нілбутіралю.

Синтез багатоатомних спиртів конденсацією відповідного аліфатичного альдегіду з формальдегідом у присутності лужного каталізатора - гідроокису лужного металу[1]або аніоно-обмінної смоли в ОН - формі[2]йде через утворення проміжних продуктів альдольної конденсації - Альдегідоспирти.

Гідриди тріалкілолова приєднуються до аліфатичних альдегідів і бензальдегід при нагріванні суміші реагентів до 70 С.

Коричний альдегід поводиться подібнопростим аліфатичних альдегідів з тією лише різницею, що одночасно утворюються невеликі кількості побічного продукту реакції-ненасиченої сульфокислоти, що має будову СвН5СН (80зН) СНаСН СНСООН. Успіх реакції конденсації цього типу до деякої міри залежитьвід стійкості продукту приєднання бісульфіту.

Коричний альдегід поводиться подібно простим аліфатичних альдегідів з тією лише різницею, що одночасно утворюються невеликі кількості побічного продукту реакції-ненасиченої сульфокислоти, що маєбудову G6H5GH (SOsH) GH2CH СНСООН. Успіх реакції конденсації цього типу до деякої міри залежить від стійкості продукту приєднання бісульфіту.

Діалогічність реакція спостерігається між аліфатичними альдегідами і кетонами.

Конденсація ароматичнихальдегідів з аліфатичними альдегідами або кетонами в присутності водних розчинів лугів (реакція Клайзена - Шмідта) йде за типом альдольної конденсації. Продукти альдольної ущільнення виділити не вдається: вони легко дегидратируются.

При взаємодіїполіакрілгідразіда з аліфатичними альдегідами отримані нерозчинні полімери. Реакція протікає при звичайній температурі і закінчується і протягом декількох хвилин.

При компенсації сечовини з аліфатичними альдегідами (формальдегідом, ацетальдегідом,пропіоновий альдегід) виходять конденсати, що містять азот в важкорозчинні формі.

Діалогічність реакція спостерігається між аліфатичними альдегідами і кетонами.

Здійснити конденсацію Х1а з аліфатичними альдегідами (ноніловий), кротоновийальдегідом, а також кетонами (цикло-пентанон, циклогексанон, ацетофенону) не вдалося, так як позитивний індукційний ефект алкільних радикала в цих з'єднаннях збільшує електронну щільність вуглецевого атома карбонільної групи.

На практиці проводятьабо самоконденсацію аліфатичного альдегіду, або в якості карбонільного компонента використовують такі альдегіди, у яких відсутні а-водень-ні атоми. Однак і в останньому випадку вихід цільового продукту не буває високим через паралельного протіканнясамоконденсаціі метиленового компонента.

При синтезі багатоатомних спиртів конденсацією аліфатичного альдегіду з формальдегідом швидкість реакції Канніццаро ??і співвідношення цієї реакції з процесом альдоль-ного ущільнення альдегідів залежить від умовпротікання реакції. Так, при синтезі пентаеритриту конденсацією аце-тальдегіда з формальдегідом у присутності NaOH швидкість альдольної конденсації, що дає пентаерітрозу, велика порівняно зі швидкістю взаємодії пентаерітрози з формальдегідом по реакціїКанніццаро.

Ка практиці проводять або самоконденсагшю аліфатичного альдегіду, або в якості кар & онільного компонента використовують такі альдегіди, у яких відсутні а-водень-ні атоми. Однак і в останньому випадку вихід цільового продукту не буває високимчерез паралельного протікання самоконденсаціі метиленового компонента.

Дає реакцію срібного дзеркала з аліфатичними альдегідами, а при нагріванні і з ароматичними.

Однак при реакції діазометана з простими незаміщеними аліфатичними альдегідамиоксадіазоліни виділити не вдається, а відразу з задовільними виходами утворюються метілкетони.

Тому на практиці проводять або самоконденсацію аліфатичного альдегіду, або застосовують для карбонільної компоненти такі альдегіди, у яких відсутнісс-водневі атоми. Однак і в цих випадках вихід цільового продукту не буває високим, зважаючи на те, що паралельно протікає конденсація між двома молекулами метиленової компоненти.

Конденсація ароматичного аміну з двома молекулами аліфатичногоальдегіду у присутності соляної кислоти (найкраще з домішкою хлористого цинку) призводить до отримання алкілованих гомологів хіноліну.

В якості реактиву, дуже чутливого до аліфатичних альдегідів, застосовують[471 ]З - метил-2 - бензтіазолонгідразон,дає з формальдегідом в присутності хлориду заліза (Ш) інтенсивне синє забарвлення, яке придатне для фотометричного визначення альдегідів.

Найбільш практично важливими випадками реакції Кап-ніццаро ??з аліфатичними альдегідами є перетворенняр-оксіальдегідов, що утворюються шляхом альдолиюй конденсації альдегід Ш, містять Е - атом водню, або ж е конденсації таког) альдегіду з формальдегідом.

Реакція полягає у взаємодії ароматичних альдегідів з аліфатичними альдегідами або кетонами; врезультаті конденсації в присутності водних лугів утворяться а, 3-ненасичений-ні альдегіди або кетони.

Наприклад, перехресна конденсація ароматичних альдегідів з ено-лізіруемимі аліфатичними альдегідами та кетонами, що каталізується підставами, призводить догідроксікарбонільним сполукам, в яких гідроксигруп знаходиться поруч з ароматичним ядром. Такі гідрокси-карбонільні сполуки настільки швидко дегидратируются при кімнатній температурі, що їх неможливо виділити.

Кроуфорд і Літл вивчали реакціюПеркина з просторово незатрудненного аліфатичними альдегідами в м'яких умовах.

Якщо цей зв'язок прив'язує алкільних груп, виходить аліфатичний альдегід, а в разі арільной групи - ароматичний альдегід.

Хімічна реакція, при якій здвох молекул аліфатичного альдегіду під дією лужного каталізатора утворюється молекула альдоль.

У цих умовах важливою конкуруючої реакцією є самоконденсація аліфатичного альдегіду, проте реакція Кан-ніццаро ??йде настільки повільно, що неюможна знехтувати.

Такі Альдегідоспирти, ймовірно, не відносяться до аліфатичних альдегідів нормальної будови, а швидше мають загальну формулу R - С6Н3 (ОН) СНТ. Однак отриманий авторами гіпотези[28]продукт відрізняється за властивостями від оксібензальдегіда.

Тіле-Дралле; - амідогуанідін; при обробці реактиву аліфатичними альдегідами або кетонами з подальшим випаровуванням над H2SO4 утворюються кристалічні сполуки, які характеризуються певними т-рами плавлення.

Оскільки спочатку він виходиврадикальною полімеризацією вінілхлориду в аліфатичних альдегідах, передбачалося, що ці сполуки проявляють стереоре що регулюють здатність. Вказувалося[3], Що найбільш імовірним механізмом стереорегулірующсго дії альдегідів представляєтьсяосвіту я-комплексів між альдегідом, що грає роль донора, і зростаючим радикалом - акцептором електронів. При цьому в я-ком-плекс реакційна здатність активного центру знижена, що забезпечує його велику селективність і, отже, появасін-діотактіческой структури, утворення якої характеризується найменшою енергією активації. У більш пізній роботі]4]було показано, що вінілхлорид з тетрагідрофурані і масляним альдегідом дійсно утворює донорів-акцепторні комплекс, що, на думку авторів, пояснює високу сіндіотактічность ПВХ, одержуваного по радикальному механізму в середовищі альдегідів.

Найбільшу ступінь сіндіотактічності полімерів вінілхло-шда при отриманні в нормальних аліфатичних альдегідах дають - масляний178 - 182 і н-каприновий 180 альдегіди. Застосування разветв - 1енних альдегідів, наприклад ізомасляную, призводить до образова - 1ію ПВХ з більшим ступенем сіндіотактічності180 ніж у випадку шьдегідов нормальної будови.

Смоли, що містять сильні четвертинні основи, реагують з аліфатичними альдегідами з виділенням тепла і дезактивируются при реакції з кислими побічними продуктами конденсації.

Ця реакція йде як з ароматичними, так і з аліфатичними альдегідами. Якщо застосовують калієву сіль дітіокарбазіновой кислоти, то виходять 4 5-дізамещекние тіодіазолін-2 - тіоли, з ефірів дітіокарбазіновой кислоти утворюються відповідні ефіри тіоді-азолінтіолов.

Шіффови підстави, що утворилися при взаємодії первинних ароматичних амінів з аліфатичними альдегідами, як правило, нестійкі і легко полімеризуються.

У багатьох випадках хінони знаходяться в суміші з вуглеводнями або аліфатичними альдегідами; ці розріджувачі, ймовірно, полегшують проникнення токсичних бензохинона через кутикулярний шар. Етілбензохінон (94) і толухінон (92), що виробляються борошняним жучком Tribolium, фарбують у рожевий колір заражену їм муку внаслідок взаємодії з аміногрупами білка. За даними Александера і Бартона[201 ], Ці хінони, володіючи сперміцидним дією, відіграють роль фактора, що обмежує зростання колонії Tribolium в борошні. Деякі види турунів (Carabidae) також продукують бензохинон (91) і толухіной (92) для оборони. Незвичайною поведінкою відрізняється жук-бомбардир Brachynus crepitans. Опинившись у небезпеці, він повертається задом до неприятеля і випускає отруйну хмарка, в якому знаходяться бензохинон і толухінон.

За допомогою УФ-спектроскопін вивчають орієнтацію при альдолиюй конденсації бутанон з різними аліфатичними альдегідами. У всіх випадках альдоль конденсацію проводять при повільному додаванні альдегіду до кетонів, який взятий у великому надлишку порівняно зі стехіометричним кількістю, а потім здійснюють повну кротонізацію.

Технологія отримання багатоатомних нео-спиртів грунтується на конденсації СН20 з яким-небудь іншим найпростішим аліфатичних альдегідів - оцтової, пропіонової, масляним і пр.