А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Чотири - реакція
Чотири реакції, в кожній з яких бере участь один з цих активованих комплексів, йдуть з різною швидкістю, так як дуже малоймовірно, щоб принаймні два діастереомерних активованих комплексу володіли однаковоюенергією.
Схема фіксації ССЬ за допомогою циклу Кальвіна. Чотири реакції цього циклу термодинамічно незворотні і йдуть вниз з пагорба. Однак реакція, що каталізується фосфогліцераткіназой, представляє явний термодинамічний бар'єр на шляху зв'язування СОГ по ційсхемою.
Тіоефіри з алкинов, окису вуглецю і з'єднань з групою - SH. Ці чотири реакції набагато менш докладно досліджені, ніж освіта ненасичених кислот або ненасичених складних ефірів.
Ці чотири реакції (273 - 276) є настільки переконливими, щоцілком годяться для демонстрації окисних і відновних іонообмінних колонок, а також для експериментальних досліджень зміни окисно-відновних потенціалів при комплексоутворенні.
Всі чотири реакції - перегрупування Гофмана,Лосс, Курц-вуса і Шмідта - призводять до вкорочення вуглецевого ланцюга на один атом вуглецю.
Константи швидкостей першого порядку прямого і зворотного k2 реакції ізомеризації гексані. Всі чотири реакції підкоряються законам для оборотних реакцій першого порядку, ашвидкість пропорційна відношенню SbFs: гексан.
Всі чотири реакції можуть протікати з різною швидкістю, якщо мономери володіють різною реакційною здатністю.
Тіоефіри з алкинов, окису вуглецю і з'єднань з групою - SH. Ці чотири реакції набагато меншедетально досліджені, ніж освіта ненасичених кислот або ненасичених складних ефірів.
Всі чотири реакції можуть протікати з різною швидкістю, якщо мономери володіють різною реакційною здатністю.
Нижче вказано чотири реакції за участю цихрадикалів. Які фактори можуть впливати на співвідношення їх швидкостей.
Схематичне зображення результатів разде 1еній в нпліакріл-амідного гелі 4 серій кінцевих продуктів, представлених в таблиці 12.
Далі розглядаються чотири реакції, використовувані в одному зваріантів методу.
Однак всі ці чотири реакції являють собою лише частину повного механізму реакції окислення. Останній був доповнений головним чином в результаті робіт Норріш і Фурда[32]і Норріш іРі[33]по дослідженню залежності швидкості реакції віддіаметра судини, тиску і складу суміші.
Форма запису результатів по ідентифікації речовин в задачі. Запропонуйте і проведено чотири реакції, в кожній з яких беруть участь одночасно три з зазначених сполук.
Формально можна зобразити всі чотириреакції як конформаційні-нозавісімие перетворення одного і того ж карбеніевого іона (64а) (див. схему 16), однак це надмірне спрощення.
Загальна витрата кисню на всі чотири реакції приблизно вдвічі більше, ніж на дві перші.
У цій главі було наведено чотириреакції циклізації біфункціональних аліфатичних молекул. У попередній главі було розглянуто ще одна реакція, а саме внутримолекулярная альдольної конденсації. Велику увагу було приділено розвитку реакцій циклізації як з практичними, так і з теоретичнимицілями. Аліциклічні системи вельми часто зустрічаються в природних продуктах, і цілий ряд синтезів п'яти - і шестичленних циклів знаходить застосування в хімії стероїдів і терпенів (гл. Інтерес до синтезу більш великих циклів зріс у зв'язку з відкриттямРУжічкой в ??1926 р. факту,що активні складові частини двох екзотичних запашних почав, мускусу і Цибет, не що інше, як макроциклу-етичні кетони. Гімалайська мускусна кабарга і африканська цивета можуть бути джерелом зазначених сполук, але не в кількості, достатній длязадоволення потреби в запашних речовинах. У зв'язку з цим в Швейцарії, де були зроблені особливо великі успіхи в тонкому синтезі органічних сполук, було звернуто увагу на синтез макроциклу-чеських кетонів.
Для ілюстрації висловлених положень булиобрані чотири реакції.
Та обставина, що всі ці чотири реакції сумарно виражені одним загальним ділянкою кривої, пояснюється тим, що ці реакції зв'язані загальним вихідним матеріалом - ізопреном. У момент зникнення цього матеріалу (критична точка)починається ряд послідовних реакцій, поточних згідно тим правильніше, які викладені в першій статті.
У двох жорстких шарнірньсх опорах виникають чотири реакції: дві горизонтальні - Хл і Хв, дві вертикальні - YA і YB.
У цьому випадку необхідно враховувативсі чотири реакції.
Для ілюстрації висловлених положень були обрані чотири реакції.
Вплив[TABLE ]8. Кінетичні дані. | Залежність швидкості окислення окису азоту від температури. Для випадку взаємодії насичених молекул відомо лише чотириреакції, що протікають як трімолекулярние.
Надалі ми будемо розглядати тільки ці чотири реакції росту, що характеризуються чотирма константами швидкості, і не будемо розрізняти типи радикалів А и1 В і різні типи реакцій росту, можливі для кожної знаписаних вище реакцій.
В системі Fe - О - Н можливі чотири реакції у відповідності з системою Fe - О.
До реакції ацилювання по Фриделю - Крафтса примикають ще чотири реакції електрофільного заміщення: (6) Гаттермана - Коха; (7) Гаттермана - Адамса; (8) Губена -Геша і (9) Віль-смейера, що дозволяють також ввести карбонільну групу.
Залежність складу сополімеру від складу вихідної суміші при кополімеризації - бутплакрілата етилену. | Залежність складу сополімеру від складу вихідної суміші при кополімеризації фтористоговінілу і етилену. При високому тиску і в широкому інтервалі складів досліджені тільки чотири реакції радикальної кополімеризації етілена6: сополимеризация етилену з н-бутилакрилатом, вінілацетатом, хлористим і фтористим вініл.
Залежність - AZ реакції всистемі СаО - SiO2 від температури для співвідношення C. S У1. З даних, наведених у таблиці, випливає, що всі чотири реакції в даному інтервалі температур можливі.
Незважаючи на зовнішні відмінності цих чотирьох типів розподілу нарядів, всі чотири реакції єнуклеофільними в тому сенсі, що при розриві (1 - Х - зв'язку твірна її електронна пара йде з атомом або групою X, в той час як Y надає свою електронну пару для освіти, нової зв'язку С - Y. Більш того, просторові ефекти для чотирьох наведених типівтак схожі, що всі вони з цієї точки зору можуть розглядатися разом.
Якщо мономери А і В мають різною реакційною здатністю, то всі чотири реакції будуть протікати з різною швидкістю.
У даній задачі в системі сил, діючих на сходи,утворюється п'ять невідомих: чотири реакції і кут а. Тому при вирішенні задачі потрібно до трьох рівнянь рівноваги додати ще два рівняння, що виражають залежність сил тертя від сили нормального тиску.
У даній задачі в системі сил, діючих на сходи,утворюється п'ять невідомих: чотири реакції і кут а. Тому при вирішенні задачі потрібно до трьох рівнянь рівноваги додати ще два рівняння, що виражають залежність сил тертя від нормального тиску. Циліндр з горизонтальною площадкою нагорі (рис. 123 а), перебуваючи вдвох кільцевих напрямних, ковзає вниз, так як між поверхнею циліндра і поверхнями направляючих є незначний зазор.
Так, дослідженнями було встановлено, що з двох початкових реакцій В г - f - H2 через деякий час виникають чотири реакціїтакого ж типу. Расчет сумарної кількості тепла, що утворилося в результаті реакції, показує, що в наявності всі ознаки вибуху. У той же час при аналізі проміжних стадій реакцій встановлено, що частина елементарних реакцій припинилася, ланцюг реакціїперервалася, причому в окремих випадках вона переривалася відразу в декількох місцях. Решающее вплив на хід реакції надає стінка судини, усередині якого протікає реакція. Близько стінки відбувається рекомбінація утворюються молекул, які при зіткненні зі стінкоюможуть віддавати їй свою енергію і тому залишатися стабільними. Таким чином на стінці відбувається обрив ланцюга реакції. Якщо ймовірність розгалуження перевищує ймовірність обриву ланцюга, в цьому випадку можливий вибух суміші.
Знову розглядаючи особливий випадок діїтільки вертикальних навантажень (рис. 7.1 d), знайдемо, що тепер потрібно визначати тільки чотири реакції. Число рівнянь рівноваги дорівнює двом, і, отже, балка є двічі статично невизначеної.
На відміну від рівноваги (1 е) в даному випадку необхіднорахуватися з присутністю твердого вуглецю і, отже, врахувати принаймні чотири реакції - (I.
Ротрута кольорових реакцій обумовлений наявністю бічних ланцюгів певних амінокислот білка. Чотири реакції з наведених нижче обумовлені фенольними залишкамитирозину.
Ми бачимо, що власне цикл об'єднує вісім реакцій. Чотири реакції є реакціями дегідрування. З них дві реакції (3 і 4) - це реакції окислювального декарбоксилювання, що призводять до утворення С4 - дикарбонової кислоти зСе-трикарбонових, і дві (реакції 6 і 8) у сукупності окислюють насичену С4 - дикарбонових кислот до сс-кетодікарбоновой, яка необхідна для того, щоб послідовність реакцій циклу могла бути повторена знову.
Протон переходить від молекули хлористоговодню до молекули аміаку. Ці чотири реакції відповідають утворенню амфотерного з'єднання, кислоти, основи і солі. Перша реакція показує, що вода є амфо-терни з'єднанням, здатним утворювати як іони гідроксонію, так і іони гідроксилу.
Защемлення лівого кінця, еквівалентне трьом стрижнях, дає три реакції, шарнірно-рухома опора - одну реакцію. Всього потрібно визначити чотири реакції. Отже, балка один раз статично невизначена. Для побудови основної системи потрібно усунути одну зв'язок.
Защемлення лівого кінця, еквівалентне трьом стрижнях, дає три реакції, шарнірно-рухома опора - одну реакцію. Всього потрібно визначити чотири реакції. Отже, /балка один раз статично невизначена. Для побудови основної системи потрібно усунути одну зв'язок.
Защемлення лівого кінця, еквівалентне трьом стрижнях, дає три реакції, шарнірно-рухома опора - одну реакцію. Всього потрібно визначити чотири реакції. Отже, балка один раз статично невизначена. Для побудови основної системи потрібно усунути одну зв'язок.
Подумки відкидають опори, замінюючи їх дію на арку опорними реакціями. В опорах трехшарнірной арки виникають чотири реакції: дві вертикальні VA, VB і дві горизонтальні НА, Н в, звані розпір.
Температурні залежності[IMAGE ]ІЗ. Ізобари реакції діссоці. Всі ці реакції можна порівняти на одному графіку, який яскраво ілюструє залежність крутизни кривих AF f (T) від величини ASH. Незважаючи на різні енергетичні ефекти, всі чотири реакції досягають значення Af н 0 приблизно в одній і тій же вузькій області температур близько 1000 К. Таким чином, всі ці процеси виявляються легко відтворюваними і відіграють велику роль у практиці виробництва генераторного я водяного газів.
У суміші двох або більшої кількості мономерів можлива спільна полімеризація, що приводить до утворення змішаних полімерів. У разі двох мономерів одночасно протікають, принаймні чотири реакції росту ланцюга між двома мономерами і двома типами полімерних радикалів, які відрізняються один від одного останньої приєднаної молекулою мономеру.
У суміші двох або більшої кількості мономерів можлива спільна полімеризація, що приводить до утворення змішаних полімерів. У разі двох мономерів одночасно протікають, принаймні, чотири реакції росту ланцюга між двома мономерами і двома типами полімерних радикалів, які відрізняються один від одного останньої приєднаної молекулою мономеру.
Схема фіксації ССЬ за допомогою циклу Кальвіна. Чотири реакції цього циклу термодинамічно незворотні і йдуть вниз з пагорба. Однак реакція, що каталізується фосфогліцераткіназой, представляє явний термодинамічний бар'єр на шляху зв'язування СОГ по ційсхемою.
Тіоефіри з алкинов, окису вуглецю і з'єднань з групою - SH. Ці чотири реакції набагато менш докладно досліджені, ніж освіта ненасичених кислот або ненасичених складних ефірів.
Ці чотири реакції (273 - 276) є настільки переконливими, щоцілком годяться для демонстрації окисних і відновних іонообмінних колонок, а також для експериментальних досліджень зміни окисно-відновних потенціалів при комплексоутворенні.
Всі чотири реакції - перегрупування Гофмана,Лосс, Курц-вуса і Шмідта - призводять до вкорочення вуглецевого ланцюга на один атом вуглецю.
Константи швидкостей першого порядку прямого і зворотного k2 реакції ізомеризації гексані. Всі чотири реакції підкоряються законам для оборотних реакцій першого порядку, ашвидкість пропорційна відношенню SbFs: гексан.
Всі чотири реакції можуть протікати з різною швидкістю, якщо мономери володіють різною реакційною здатністю.
Тіоефіри з алкинов, окису вуглецю і з'єднань з групою - SH. Ці чотири реакції набагато меншедетально досліджені, ніж освіта ненасичених кислот або ненасичених складних ефірів.
Всі чотири реакції можуть протікати з різною швидкістю, якщо мономери володіють різною реакційною здатністю.
Нижче вказано чотири реакції за участю цихрадикалів. Які фактори можуть впливати на співвідношення їх швидкостей.
Схематичне зображення результатів разде 1еній в нпліакріл-амідного гелі 4 серій кінцевих продуктів, представлених в таблиці 12.
Далі розглядаються чотири реакції, використовувані в одному зваріантів методу.
Однак всі ці чотири реакції являють собою лише частину повного механізму реакції окислення. Останній був доповнений головним чином в результаті робіт Норріш і Фурда[32]і Норріш іРі[33]по дослідженню залежності швидкості реакції віддіаметра судини, тиску і складу суміші.
Форма запису результатів по ідентифікації речовин в задачі. Запропонуйте і проведено чотири реакції, в кожній з яких беруть участь одночасно три з зазначених сполук.
Формально можна зобразити всі чотириреакції як конформаційні-нозавісімие перетворення одного і того ж карбеніевого іона (64а) (див. схему 16), однак це надмірне спрощення.
Загальна витрата кисню на всі чотири реакції приблизно вдвічі більше, ніж на дві перші.
У цій главі було наведено чотириреакції циклізації біфункціональних аліфатичних молекул. У попередній главі було розглянуто ще одна реакція, а саме внутримолекулярная альдольної конденсації. Велику увагу було приділено розвитку реакцій циклізації як з практичними, так і з теоретичнимицілями. Аліциклічні системи вельми часто зустрічаються в природних продуктах, і цілий ряд синтезів п'яти - і шестичленних циклів знаходить застосування в хімії стероїдів і терпенів (гл. Інтерес до синтезу більш великих циклів зріс у зв'язку з відкриттямРУжічкой в ??1926 р. факту,що активні складові частини двох екзотичних запашних почав, мускусу і Цибет, не що інше, як макроциклу-етичні кетони. Гімалайська мускусна кабарга і африканська цивета можуть бути джерелом зазначених сполук, але не в кількості, достатній длязадоволення потреби в запашних речовинах. У зв'язку з цим в Швейцарії, де були зроблені особливо великі успіхи в тонкому синтезі органічних сполук, було звернуто увагу на синтез макроциклу-чеських кетонів.
Для ілюстрації висловлених положень булиобрані чотири реакції.
Та обставина, що всі ці чотири реакції сумарно виражені одним загальним ділянкою кривої, пояснюється тим, що ці реакції зв'язані загальним вихідним матеріалом - ізопреном. У момент зникнення цього матеріалу (критична точка)починається ряд послідовних реакцій, поточних згідно тим правильніше, які викладені в першій статті.
У двох жорстких шарнірньсх опорах виникають чотири реакції: дві горизонтальні - Хл і Хв, дві вертикальні - YA і YB.
У цьому випадку необхідно враховувативсі чотири реакції.
Для ілюстрації висловлених положень були обрані чотири реакції.
Вплив[TABLE ]8. Кінетичні дані. | Залежність швидкості окислення окису азоту від температури. Для випадку взаємодії насичених молекул відомо лише чотириреакції, що протікають як трімолекулярние.
Надалі ми будемо розглядати тільки ці чотири реакції росту, що характеризуються чотирма константами швидкості, і не будемо розрізняти типи радикалів А и1 В і різні типи реакцій росту, можливі для кожної знаписаних вище реакцій.
В системі Fe - О - Н можливі чотири реакції у відповідності з системою Fe - О.
До реакції ацилювання по Фриделю - Крафтса примикають ще чотири реакції електрофільного заміщення: (6) Гаттермана - Коха; (7) Гаттермана - Адамса; (8) Губена -Геша і (9) Віль-смейера, що дозволяють також ввести карбонільну групу.
Залежність складу сополімеру від складу вихідної суміші при кополімеризації - бутплакрілата етилену. | Залежність складу сополімеру від складу вихідної суміші при кополімеризації фтористоговінілу і етилену. При високому тиску і в широкому інтервалі складів досліджені тільки чотири реакції радикальної кополімеризації етілена6: сополимеризация етилену з н-бутилакрилатом, вінілацетатом, хлористим і фтористим вініл.
Залежність - AZ реакції всистемі СаО - SiO2 від температури для співвідношення C. S У1. З даних, наведених у таблиці, випливає, що всі чотири реакції в даному інтервалі температур можливі.
Незважаючи на зовнішні відмінності цих чотирьох типів розподілу нарядів, всі чотири реакції єнуклеофільними в тому сенсі, що при розриві (1 - Х - зв'язку твірна її електронна пара йде з атомом або групою X, в той час як Y надає свою електронну пару для освіти, нової зв'язку С - Y. Більш того, просторові ефекти для чотирьох наведених типівтак схожі, що всі вони з цієї точки зору можуть розглядатися разом.
Якщо мономери А і В мають різною реакційною здатністю, то всі чотири реакції будуть протікати з різною швидкістю.
У даній задачі в системі сил, діючих на сходи,утворюється п'ять невідомих: чотири реакції і кут а. Тому при вирішенні задачі потрібно до трьох рівнянь рівноваги додати ще два рівняння, що виражають залежність сил тертя від сили нормального тиску.
У даній задачі в системі сил, діючих на сходи,утворюється п'ять невідомих: чотири реакції і кут а. Тому при вирішенні задачі потрібно до трьох рівнянь рівноваги додати ще два рівняння, що виражають залежність сил тертя від нормального тиску. Циліндр з горизонтальною площадкою нагорі (рис. 123 а), перебуваючи вдвох кільцевих напрямних, ковзає вниз, так як між поверхнею циліндра і поверхнями направляючих є незначний зазор.
Так, дослідженнями було встановлено, що з двох початкових реакцій В г - f - H2 через деякий час виникають чотири реакціїтакого ж типу. Расчет сумарної кількості тепла, що утворилося в результаті реакції, показує, що в наявності всі ознаки вибуху. У той же час при аналізі проміжних стадій реакцій встановлено, що частина елементарних реакцій припинилася, ланцюг реакціїперервалася, причому в окремих випадках вона переривалася відразу в декількох місцях. Решающее вплив на хід реакції надає стінка судини, усередині якого протікає реакція. Близько стінки відбувається рекомбінація утворюються молекул, які при зіткненні зі стінкоюможуть віддавати їй свою енергію і тому залишатися стабільними. Таким чином на стінці відбувається обрив ланцюга реакції. Якщо ймовірність розгалуження перевищує ймовірність обриву ланцюга, в цьому випадку можливий вибух суміші.
Знову розглядаючи особливий випадок діїтільки вертикальних навантажень (рис. 7.1 d), знайдемо, що тепер потрібно визначати тільки чотири реакції. Число рівнянь рівноваги дорівнює двом, і, отже, балка є двічі статично невизначеної.
На відміну від рівноваги (1 е) в даному випадку необхіднорахуватися з присутністю твердого вуглецю і, отже, врахувати принаймні чотири реакції - (I.
Ротрута кольорових реакцій обумовлений наявністю бічних ланцюгів певних амінокислот білка. Чотири реакції з наведених нижче обумовлені фенольними залишкамитирозину.
Ми бачимо, що власне цикл об'єднує вісім реакцій. Чотири реакції є реакціями дегідрування. З них дві реакції (3 і 4) - це реакції окислювального декарбоксилювання, що призводять до утворення С4 - дикарбонової кислоти зСе-трикарбонових, і дві (реакції 6 і 8) у сукупності окислюють насичену С4 - дикарбонових кислот до сс-кетодікарбоновой, яка необхідна для того, щоб послідовність реакцій циклу могла бути повторена знову.
Протон переходить від молекули хлористоговодню до молекули аміаку. Ці чотири реакції відповідають утворенню амфотерного з'єднання, кислоти, основи і солі. Перша реакція показує, що вода є амфо-терни з'єднанням, здатним утворювати як іони гідроксонію, так і іони гідроксилу.
Защемлення лівого кінця, еквівалентне трьом стрижнях, дає три реакції, шарнірно-рухома опора - одну реакцію. Всього потрібно визначити чотири реакції. Отже, балка один раз статично невизначена. Для побудови основної системи потрібно усунути одну зв'язок.
Защемлення лівого кінця, еквівалентне трьом стрижнях, дає три реакції, шарнірно-рухома опора - одну реакцію. Всього потрібно визначити чотири реакції. Отже, /балка один раз статично невизначена. Для побудови основної системи потрібно усунути одну зв'язок.
Защемлення лівого кінця, еквівалентне трьом стрижнях, дає три реакції, шарнірно-рухома опора - одну реакцію. Всього потрібно визначити чотири реакції. Отже, балка один раз статично невизначена. Для побудови основної системи потрібно усунути одну зв'язок.
Подумки відкидають опори, замінюючи їх дію на арку опорними реакціями. В опорах трехшарнірной арки виникають чотири реакції: дві вертикальні VA, VB і дві горизонтальні НА, Н в, звані розпір.
Температурні залежності[IMAGE ]ІЗ. Ізобари реакції діссоці. Всі ці реакції можна порівняти на одному графіку, який яскраво ілюструє залежність крутизни кривих AF f (T) від величини ASH. Незважаючи на різні енергетичні ефекти, всі чотири реакції досягають значення Af н 0 приблизно в одній і тій же вузькій області температур близько 1000 К. Таким чином, всі ці процеси виявляються легко відтворюваними і відіграють велику роль у практиці виробництва генераторного я водяного газів.
У суміші двох або більшої кількості мономерів можлива спільна полімеризація, що приводить до утворення змішаних полімерів. У разі двох мономерів одночасно протікають, принаймні чотири реакції росту ланцюга між двома мономерами і двома типами полімерних радикалів, які відрізняються один від одного останньої приєднаної молекулою мономеру.
У суміші двох або більшої кількості мономерів можлива спільна полімеризація, що приводить до утворення змішаних полімерів. У разі двох мономерів одночасно протікають, принаймні, чотири реакції росту ланцюга між двома мономерами і двома типами полімерних радикалів, які відрізняються один від одного останньої приєднаної молекулою мономеру.