А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Атом - водень - альдегидная група
Атом водню альдегідної групи, що знаходиться в безпосередньому сусідстві з КАРБОНІЛИ і тому обумовлює легку здатність альдегідів окислюватися.
При цій реакції атом водню альдегідної групи однієї молекули бензальдегіду переходить до атома кисню альдегідної групи іншої молекули бензойного альдегіду. Звільнитися при цьому валентності атомів вуглецю обох альдегідних груп взаємно насичують один одного.
Константи швидкості реакцій СН3 RH. | Кінетичні параметри реакцій X - f RH. Наприклад, висока активність ацеталь-дегід, обумовлена лабільністю атома водню альдегідної групи (- СН 3 СН3СНО - - - - СН4 СН3СО), вказує на непридатність ацетальдегіду в якості джерела радикалів - СН3 для дослідження кінетики реакцій Н - переходу.
Специфічність каталізу ціан-аніонами пояснюється тим, що нуклеофільному приєднується аніон повинен одночасно в достатній мірі збільшувати рухливість атома водню альдегідної групи.
Величини V yi 4F2 9V3 (ккал /моль для ряду молекул з не. Крім того, для ор /по-похідних слід враховувати можливий внесок водневого зв'язку між атомом галогену і атомом водню альдегідної групи. Освіта такого зв'язку значно менш імовірно в ле /ш похідних і неможливо в пара-похідних.
Як видно з-схеми, роль ціанід-іонів, мабуть, полягає в тому, що після їх нуклеофільного приєднання до альдегіду атом водню альдегідної групи (що знаходиться в ос-по-додатку по відношенню до нітрильної групі) стає рухомим і мігрує до атому кисню.
Слід помітити атоми водню води (одночасно за рахунок обміну будуть позначені атоми водню гідроксильних груп підстави, що застосовується в якості каталізатора) і в іншому досвіді - атоми водню альдегідних груп і простежити за розподілом мітки (найпростіше - дейтерію) в продуктах реакції. Щоб з'ясувати вплив природи каталізатора, слід вивчити кінетику реакції, що викликається підставами різної сили і катіонами, які відрізняються за комплексоутворюючої здатності.
Шлях 3 повинен пріводігь до низьких виходів, ТЩ реактив Гриньяра реагіруег переважно з карбонільної При реалізації шляху 4 альдегід насамперед треба перетворити ацеталь, гак як атом водню альдегідної групи недостач кислий для видалення його у вигляді прогону при дії (звернення полярності с. хімічні властивості альдегідів і кетонів обумовлені: 1) розривом подвійного зв'язку карбонила і приєднанням до вуглецю негативно зарядженої частини реагенту, а до кисню - позитивно зарядженої; 2) повним заміщенням карбонильного кисню; 3) заміщенням атома водню альдегідної групи (властивість, що відрізняє альдегіди від кетонів); 4) реакціями органічного радикала, пов'язаного з КАРБОНІЛИ.
При цій реакції атом водню альдегідної групи однієї молекули бензальдегіду переходить до атома кисню альдегідної групи іншої молекули бензойного альдегіду. Звільнитися при цьому валентності атомів вуглецю обох альдегідних груп взаємно насичують один одного.
Константи швидкості реакцій СН3 RH. | Кінетичні параметри реакцій X - f RH. Наприклад, висока активність ацеталь-дегід, обумовлена лабільністю атома водню альдегідної групи (- СН 3 СН3СНО - - - - СН4 СН3СО), вказує на непридатність ацетальдегіду в якості джерела радикалів - СН3 для дослідження кінетики реакцій Н - переходу.
Специфічність каталізу ціан-аніонами пояснюється тим, що нуклеофільному приєднується аніон повинен одночасно в достатній мірі збільшувати рухливість атома водню альдегідної групи.
Величини V yi 4F2 9V3 (ккал /моль для ряду молекул з не. Крім того, для ор /по-похідних слід враховувати можливий внесок водневого зв'язку між атомом галогену і атомом водню альдегідної групи. Освіта такого зв'язку значно менш імовірно в ле /ш похідних і неможливо в пара-похідних.
Як видно з-схеми, роль ціанід-іонів, мабуть, полягає в тому, що після їх нуклеофільного приєднання до альдегіду атом водню альдегідної групи (що знаходиться в ос-по-додатку по відношенню до нітрильної групі) стає рухомим і мігрує до атому кисню.
Слід помітити атоми водню води (одночасно за рахунок обміну будуть позначені атоми водню гідроксильних груп підстави, що застосовується в якості каталізатора) і в іншому досвіді - атоми водню альдегідних груп і простежити за розподілом мітки (найпростіше - дейтерію) в продуктах реакції. Щоб з'ясувати вплив природи каталізатора, слід вивчити кінетику реакції, що викликається підставами різної сили і катіонами, які відрізняються за комплексоутворюючої здатності.
Шлях 3 повинен пріводігь до низьких виходів, ТЩ реактив Гриньяра реагіруег переважно з карбонільної При реалізації шляху 4 альдегід насамперед треба перетворити ацеталь, гак як атом водню альдегідної групи недостач кислий для видалення його у вигляді прогону при дії (звернення полярності с. хімічні властивості альдегідів і кетонів обумовлені: 1) розривом подвійного зв'язку карбонила і приєднанням до вуглецю негативно зарядженої частини реагенту, а до кисню - позитивно зарядженої; 2) повним заміщенням карбонильного кисню; 3) заміщенням атома водню альдегідної групи (властивість, що відрізняє альдегіди від кетонів); 4) реакціями органічного радикала, пов'язаного з КАРБОНІЛИ.