А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Спосіб - дюм
Спосіб Дюма придатний для аналізу всіх органічних сполук. Але він вимагає більш складної апаратури і методика робіт значно складніше, ніж при аналізі за способом К'єльдаля. Спосіб Дюма зазвичай застосовується в дослідницькихлабораторіях. У виробничих лабораторіях, особливо в масових серійних аналізах, частіше користуються способом К'єльдаля.
Спосіб Дюма придатний для аналізу всіх органічних сполук, але він вимагає більш складної апаратури і методика робіт значно складніше,ніж при аналізі за способом К'єльдаля. Спосіб Дюма зазвичай застосовується в дослідницьких лабораторіях. У виробничих лабораторіях, особливо в масових серійних аналізах, частіше користуються способом К'єльдаля.
Визначення азоту за способом Дюма застосовно, зарідкісними винятками, до всіх органічним сполукам, що містить азот у будь-якій формі. До недоліків його слід віднести затруднительность очищення вуглекислого газу від повітря, окклюдірова-ня повітря окисом міді і, головним чином, тривалість аналізу.
Азотзазвичай визначають за способом Дюма - Прегль. Точну наважку речовини (- 3 мг) спалюють в кварцовою трубці в струмі чистої двоокису вуглецю в присутності окису міді. Утворені оксиди азоту відновлюють до елементарного азоту за допомогою відновленої міді, вміщеній ввигляді сітки в кварцову трубку. Двоокис вуглецю і вода, що виділилися при згорянні, поглинаються 40% - ним розчином гідроокису калію, а азот збирають над ним в спеціальному приладі - азотометре. За обсягом зібраного азоту розраховують його процентний вміст.
Трубкадля одночасного визначення вуглецю, водню, галоідов і сірки. | Поглинювальна трубка для оксидів азоту. Визначення азоту виробляють за способом Дюма - Прегль. З іншого, вхідного, кінця в трубку поступає СО2 із апарата Киппа, завантаженого мармуром, прокип'яченим вводі і розбавленій соляній кислоті.
Інший спосіб кількісного визначення азоту - спосіб Дюма - полягає в нагріванні навішування аналізованого речовини з окисом міді в атмосфері двоокису вуглецю. При цьому азот, що входить до складу органічної речовини,переходить в газоподібний азот і в оксиди азоту. Суміш газів пропускають над розпеченій міддю для відновлення оксидів азоту і потім промивають розчином лугу. При цьому зв'язуються всі газоподібні продукти, крім азоту, обсяг якого вимірюють.
Інший спосібкількісного визначення азоту (спосіб Дюма) полягає в нагріванні навішування аналізованого речовини з оксидом міді в атмосфері діоксиду вуглецю. При цьому азот, що входить до складу органічної речовини, переходить в газоподібний азот і в оксиди азоту. Суміш газівпропускають над розпеченій міддю для відновлення оксидів азоту і потім промивають розчином лугу. При цьому зв'язуються всі газоподібні продукти, крім азоту, обсяг якого вимірюють.
Однак слід підкреслити, що і при вживанні иодистоводороднойкислоти мікромодіфікаціі методу К'єльдаля все ж не можна вважати такою ж універсальною, як спосіб Дюма. Наприклад, йодисто-воднева кислота абсолютно непридатна для аналізу діазокетонов R-СО-CHN2 від яких вже на холоду при дії иодистоводородной кислотивідщеплюється азот.
Спосіб Дюма придатний для аналізу всіх органічних сполук, але він вимагає більш складної апаратури і методика робіт значно складніше, ніж при аналізі за способом К'єльдаля. Спосіб Дюма зазвичай застосовується в дослідницьких лабораторіях. Ввиробничих лабораторіях, особливо в масових серійних аналізах, частіше користуються способом К'єльдаля.
Пряме хлорування та бромування кислот відбувається при нагріванні на світлі або в присутності перекисних каталізаторів і, подібно галоідірованіюпарафінів, є вільнорадикальне. Таким способом Дюма отримав вперше моно -, ди - і трихлороцтові кислоти. Однак галоідірованіе кислот з більш довгою вуглеводневої ланцюгом відбувається в різні положення. Наприклад, масляна кислота галоідіруется в основномув (З - положення, а валеріанова в р-і Y-положення. Для специфічного введення галоида в а-положення використовують спосіб Гелла - Фольгарда - Зелінського, який полягає в галоідірованіі не самих кислот, а їх галоидангидридами.
Прилад Гофмана для визначеннящільності парів. Внутрішню трубку, завдовжки близько метра, поділену і калібровану, наповнюють ртуттю і, перекинувши в ртутну ванну, вводять в барометрическую порожнечу маленький нузирек (він видно зліва в натур, велич. С отвешенним кількістю тієї рідини, щільність париякою бажають визначити. Чреа зовнішню широку трубку пропускають пари води, амилового спирту або т. п чим і нагрівають внутрішню трубку до t, при якій і вимірюють об'еі пара. Ваговий спосіб найбільш надійний і історично важливий. Типом служить спосіб Дюма. Беретьсязвичайно кулястий посудину, як зображено на малюнках I і II. У нього вводиться надлишок речовини. Посудина нагрівається до t, вищої ніж температура кипіння, рідина дає пар, що витісняє повітря і наповнює кульове простір.
Дослідне визначення щільностіхлористого кремнію дало Дюма значення d травня 9390; збіг досить хороше. Таким же способом Дюма доводить, що і фтористий кремній дає аналогічне збіг, якщо прийняти його формулу SiF2 і допустити ті ж об'ємні співвідношення.
У полумікроаналізе використовують ті жметоди, що і при мікроопределеніі азоту, тільки деякі деталі апаратури пристосовують до великих навішуванням речовини. Принцип газооб'емного визначення азоту за способом Дюма вичерпно описаний на стор Тер-мейл іPеслінга - на стор
У полумікроаналізевикористовують ті ж методи, що і при мікроопределеніі азоту, тільки деякі деталі апаратури пристосовують до великих навішуванням речовини. Принцип газооб'емного визначення азоту за способом Дюма вичерпно описаний на стор Тер-мейл і Геслінга - на стор
СпосібМейєра дуже Мрост і витончений і тепер, невидимому, витіснив всі способи, особливо коли Мейєр подав думку зробити судини порцелянові, але порцелянові судини дуже ломки, так що для високих температур все ж потрібно віддавати перевагу спосіб Дюма, який в цьому випадку можна вважатибільш точним. Проти способу Мейера було зроблено багато заперечень. На практиці його у багатьох випадках можна виконати, але немає повної гарантії, що всі умови для його точності виконані.
Спосіб Дюма придатний для аналізу всіх органічних сполук. Але він вимагаєбільш складної апаратури і методика робіт значно складніше, ніж при аналізі за способом К'єльдаля. Спосіб Дюма зазвичай застосовується в дослідницьких лабораторіях. У виробничих лабораторіях, особливо в масових серійних аналізах, частіше користуються способомК'єльдаля.
З почервонілого раст: юра Шмідт отримав кристали, схожі з початковими, а випаровування рідини дало йому червону аморфну ??масу. Так як склад цієї маси знайдений був майже однаковим зі складом кристалів, то Шмідт вважає можливим прийняти тутперехід в аморфне ізомерне видозміна. Утворенням того ж видозміни пояснює він одержання червоного аморфного речовини при невдалій спробі своєї визначити щільність пари за способом Дюма. У цьому Шмідт бачить підтвердження показань Бланше і Селлащодо нездатності азарона переганятися без розкладання.
У зіткненні з атмосферним повітрям плумбметіл[если он не содержит цинкметила ]переганяється, не розкладаючись, запах його не є сильним і нагадує, як стверджує кагура, запах камфори і цвілі, але слабким і схожимна запах малини і цвілі. Дані про те, що плумбметіл легко розкладається при температурі, незначно перевищує його точку кипіння, також не підтвердилися. Запаяних в трубку з метілфосгеновим ефіром, його можна було нагріти, як згадано, до температури вище 200 без тогощоб він піддався повного розкладання, і ця обставина спонукало мене зайнятися визначенням щільності пара плумбметіла. Однак коли я, нагрів балон з речовиною за способом Дюма в масляній бані, спробував нагріванням[с помощью паяльной лампы ]витягти з відтягнутого горлечка балонакраплю плумбметіла, приблизно при 130 стався сильний вибух. Балон був розірваний, і на внутрішній стороні осколків я виявив сіру металеву свинцеву плівку. Спроба визначити щільність парів плумбметіла за способом Гей-Люссака закінчилася значно більш вдало.
Отримання газоподібного фосгену і його дфіров. Внаслідок цього я був змушений вдатися до безпосереднього з'єднанню окису вуглецю і хлору, причому я поступав таким чином. Балон з білого скла місткістю близько 30 літрів наповнювався сухим хлором, який вводився через пряму скляну трубку, дістають до самого дна балона, і після цього герметично закупорюють каучукової пробкою, забезпеченою скляним краном. Якщо взяти не менше 9 частин концентрованої сірчаної кислоти на 1 частина солі, обережно підігріти і, коли почнеться реакція, видалити вогонь, то можна дуже зручно отримати швидку і рівномірний струмінь газу. При меншій кількості сірчаної кислоти або необережному нагріванні реакція нерідко протікає зі швидкістю вибуху. Окис вуглецю збиралася в Газометри, звідки вона через систему сушильних апаратів під тиском водяного стовпа висотою 4 - 5 футів на сонячному або денному світлу надходила в балон з хлором. Для отримання ефіру фосген був підданий подальшій обробці за способом Дюма Б, причому за один прийом було отримано з 30 літрами газу до 30 гр.
Взявши відношення цієї ваги до ваги повітря в тому ж самому обсязі, отримаємо питому вагу речовини по повітрю. Тепер потрібно сказати кілька слів про застосуванні цього способу, так як він частіше вживається. Цей спосіб тим зручний, що може бути застосований у величезних межах температури, так як судини мо-гут бути різні. Девілля і троостит вживали фарфоровий (посудина) балон. Для отримання постійних температур Девілля занурював балон в пари такого тіла, постійна точка кипіння якого визначена з точністю. Hg (350), Cd (850), або Zn (1040), так що немає потреби кожного разу проводити спостереження температури, що було б дуже важко. Коли Zn приходив в кипіння, температура була відома. У балон вводять речовину, і коли пари не відокремлюються, балон запаюється так: вставляється маленька фарфорова трубка і направляється на неї струмінь гримучого газу, причому пробка припаюється, тобто запаюється фарфоровий посуд. Потім, зрозуміло, можна працювати при всякій низькій температурі. Потрібно мати на увазі, що в спосіб Дюма входить коефіцієнт кубічного розширення скла, так як об'єм кулі внаслідок цього розширення збільшується. Втім, це таке нікчемне число, що їм нехтують, особливо, коли температура не дуже висока.
Спосіб Дюма придатний для аналізу всіх органічних сполук, але він вимагає більш складної апаратури і методика робіт значно складніше,ніж при аналізі за способом К'єльдаля. Спосіб Дюма зазвичай застосовується в дослідницьких лабораторіях. У виробничих лабораторіях, особливо в масових серійних аналізах, частіше користуються способом К'єльдаля.
Визначення азоту за способом Дюма застосовно, зарідкісними винятками, до всіх органічним сполукам, що містить азот у будь-якій формі. До недоліків його слід віднести затруднительность очищення вуглекислого газу від повітря, окклюдірова-ня повітря окисом міді і, головним чином, тривалість аналізу.
Азотзазвичай визначають за способом Дюма - Прегль. Точну наважку речовини (- 3 мг) спалюють в кварцовою трубці в струмі чистої двоокису вуглецю в присутності окису міді. Утворені оксиди азоту відновлюють до елементарного азоту за допомогою відновленої міді, вміщеній ввигляді сітки в кварцову трубку. Двоокис вуглецю і вода, що виділилися при згорянні, поглинаються 40% - ним розчином гідроокису калію, а азот збирають над ним в спеціальному приладі - азотометре. За обсягом зібраного азоту розраховують його процентний вміст.
Трубкадля одночасного визначення вуглецю, водню, галоідов і сірки. | Поглинювальна трубка для оксидів азоту. Визначення азоту виробляють за способом Дюма - Прегль. З іншого, вхідного, кінця в трубку поступає СО2 із апарата Киппа, завантаженого мармуром, прокип'яченим вводі і розбавленій соляній кислоті.
Інший спосіб кількісного визначення азоту - спосіб Дюма - полягає в нагріванні навішування аналізованого речовини з окисом міді в атмосфері двоокису вуглецю. При цьому азот, що входить до складу органічної речовини,переходить в газоподібний азот і в оксиди азоту. Суміш газів пропускають над розпеченій міддю для відновлення оксидів азоту і потім промивають розчином лугу. При цьому зв'язуються всі газоподібні продукти, крім азоту, обсяг якого вимірюють.
Інший спосібкількісного визначення азоту (спосіб Дюма) полягає в нагріванні навішування аналізованого речовини з оксидом міді в атмосфері діоксиду вуглецю. При цьому азот, що входить до складу органічної речовини, переходить в газоподібний азот і в оксиди азоту. Суміш газівпропускають над розпеченій міддю для відновлення оксидів азоту і потім промивають розчином лугу. При цьому зв'язуються всі газоподібні продукти, крім азоту, обсяг якого вимірюють.
Однак слід підкреслити, що і при вживанні иодистоводороднойкислоти мікромодіфікаціі методу К'єльдаля все ж не можна вважати такою ж універсальною, як спосіб Дюма. Наприклад, йодисто-воднева кислота абсолютно непридатна для аналізу діазокетонов R-СО-CHN2 від яких вже на холоду при дії иодистоводородной кислотивідщеплюється азот.
Спосіб Дюма придатний для аналізу всіх органічних сполук, але він вимагає більш складної апаратури і методика робіт значно складніше, ніж при аналізі за способом К'єльдаля. Спосіб Дюма зазвичай застосовується в дослідницьких лабораторіях. Ввиробничих лабораторіях, особливо в масових серійних аналізах, частіше користуються способом К'єльдаля.
Пряме хлорування та бромування кислот відбувається при нагріванні на світлі або в присутності перекисних каталізаторів і, подібно галоідірованіюпарафінів, є вільнорадикальне. Таким способом Дюма отримав вперше моно -, ди - і трихлороцтові кислоти. Однак галоідірованіе кислот з більш довгою вуглеводневої ланцюгом відбувається в різні положення. Наприклад, масляна кислота галоідіруется в основномув (З - положення, а валеріанова в р-і Y-положення. Для специфічного введення галоида в а-положення використовують спосіб Гелла - Фольгарда - Зелінського, який полягає в галоідірованіі не самих кислот, а їх галоидангидридами.
Прилад Гофмана для визначеннящільності парів. Внутрішню трубку, завдовжки близько метра, поділену і калібровану, наповнюють ртуттю і, перекинувши в ртутну ванну, вводять в барометрическую порожнечу маленький нузирек (він видно зліва в натур, велич. С отвешенним кількістю тієї рідини, щільність париякою бажають визначити. Чреа зовнішню широку трубку пропускають пари води, амилового спирту або т. п чим і нагрівають внутрішню трубку до t, при якій і вимірюють об'еі пара. Ваговий спосіб найбільш надійний і історично важливий. Типом служить спосіб Дюма. Беретьсязвичайно кулястий посудину, як зображено на малюнках I і II. У нього вводиться надлишок речовини. Посудина нагрівається до t, вищої ніж температура кипіння, рідина дає пар, що витісняє повітря і наповнює кульове простір.
Дослідне визначення щільностіхлористого кремнію дало Дюма значення d травня 9390; збіг досить хороше. Таким же способом Дюма доводить, що і фтористий кремній дає аналогічне збіг, якщо прийняти його формулу SiF2 і допустити ті ж об'ємні співвідношення.
У полумікроаналізе використовують ті жметоди, що і при мікроопределеніі азоту, тільки деякі деталі апаратури пристосовують до великих навішуванням речовини. Принцип газооб'емного визначення азоту за способом Дюма вичерпно описаний на стор Тер-мейл іPеслінга - на стор
У полумікроаналізевикористовують ті ж методи, що і при мікроопределеніі азоту, тільки деякі деталі апаратури пристосовують до великих навішуванням речовини. Принцип газооб'емного визначення азоту за способом Дюма вичерпно описаний на стор Тер-мейл і Геслінга - на стор
СпосібМейєра дуже Мрост і витончений і тепер, невидимому, витіснив всі способи, особливо коли Мейєр подав думку зробити судини порцелянові, але порцелянові судини дуже ломки, так що для високих температур все ж потрібно віддавати перевагу спосіб Дюма, який в цьому випадку можна вважатибільш точним. Проти способу Мейера було зроблено багато заперечень. На практиці його у багатьох випадках можна виконати, але немає повної гарантії, що всі умови для його точності виконані.
Спосіб Дюма придатний для аналізу всіх органічних сполук. Але він вимагаєбільш складної апаратури і методика робіт значно складніше, ніж при аналізі за способом К'єльдаля. Спосіб Дюма зазвичай застосовується в дослідницьких лабораторіях. У виробничих лабораторіях, особливо в масових серійних аналізах, частіше користуються способомК'єльдаля.
З почервонілого раст: юра Шмідт отримав кристали, схожі з початковими, а випаровування рідини дало йому червону аморфну ??масу. Так як склад цієї маси знайдений був майже однаковим зі складом кристалів, то Шмідт вважає можливим прийняти тутперехід в аморфне ізомерне видозміна. Утворенням того ж видозміни пояснює він одержання червоного аморфного речовини при невдалій спробі своєї визначити щільність пари за способом Дюма. У цьому Шмідт бачить підтвердження показань Бланше і Селлащодо нездатності азарона переганятися без розкладання.
У зіткненні з атмосферним повітрям плумбметіл[если он не содержит цинкметила ]переганяється, не розкладаючись, запах його не є сильним і нагадує, як стверджує кагура, запах камфори і цвілі, але слабким і схожимна запах малини і цвілі. Дані про те, що плумбметіл легко розкладається при температурі, незначно перевищує його точку кипіння, також не підтвердилися. Запаяних в трубку з метілфосгеновим ефіром, його можна було нагріти, як згадано, до температури вище 200 без тогощоб він піддався повного розкладання, і ця обставина спонукало мене зайнятися визначенням щільності пара плумбметіла. Однак коли я, нагрів балон з речовиною за способом Дюма в масляній бані, спробував нагріванням[с помощью паяльной лампы ]витягти з відтягнутого горлечка балонакраплю плумбметіла, приблизно при 130 стався сильний вибух. Балон був розірваний, і на внутрішній стороні осколків я виявив сіру металеву свинцеву плівку. Спроба визначити щільність парів плумбметіла за способом Гей-Люссака закінчилася значно більш вдало.
Отримання газоподібного фосгену і його дфіров. Внаслідок цього я був змушений вдатися до безпосереднього з'єднанню окису вуглецю і хлору, причому я поступав таким чином. Балон з білого скла місткістю близько 30 літрів наповнювався сухим хлором, який вводився через пряму скляну трубку, дістають до самого дна балона, і після цього герметично закупорюють каучукової пробкою, забезпеченою скляним краном. Якщо взяти не менше 9 частин концентрованої сірчаної кислоти на 1 частина солі, обережно підігріти і, коли почнеться реакція, видалити вогонь, то можна дуже зручно отримати швидку і рівномірний струмінь газу. При меншій кількості сірчаної кислоти або необережному нагріванні реакція нерідко протікає зі швидкістю вибуху. Окис вуглецю збиралася в Газометри, звідки вона через систему сушильних апаратів під тиском водяного стовпа висотою 4 - 5 футів на сонячному або денному світлу надходила в балон з хлором. Для отримання ефіру фосген був підданий подальшій обробці за способом Дюма Б, причому за один прийом було отримано з 30 літрами газу до 30 гр.
Взявши відношення цієї ваги до ваги повітря в тому ж самому обсязі, отримаємо питому вагу речовини по повітрю. Тепер потрібно сказати кілька слів про застосуванні цього способу, так як він частіше вживається. Цей спосіб тим зручний, що може бути застосований у величезних межах температури, так як судини мо-гут бути різні. Девілля і троостит вживали фарфоровий (посудина) балон. Для отримання постійних температур Девілля занурював балон в пари такого тіла, постійна точка кипіння якого визначена з точністю. Hg (350), Cd (850), або Zn (1040), так що немає потреби кожного разу проводити спостереження температури, що було б дуже важко. Коли Zn приходив в кипіння, температура була відома. У балон вводять речовину, і коли пари не відокремлюються, балон запаюється так: вставляється маленька фарфорова трубка і направляється на неї струмінь гримучого газу, причому пробка припаюється, тобто запаюється фарфоровий посуд. Потім, зрозуміло, можна працювати при всякій низькій температурі. Потрібно мати на увазі, що в спосіб Дюма входить коефіцієнт кубічного розширення скла, так як об'єм кулі внаслідок цього розширення збільшується. Втім, це таке нікчемне число, що їм нехтують, особливо, коли температура не дуже висока.