А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Природа - пластифікатор
Природа пластифікатора також впливає на значення ДГС: при внутрішньоструктурної АГС збільшується з поліпшенням сумісності, зменшенням молекулярної маси і збільшенням внутрішньої рухливості молекул. При міжструктурні пластификации ДГС збільшується з погіршенням сумісності.
Природа пластифікатора впливає і на кількість масла, діффундіруемие в полімер. У пластикати на ДОФ масла міститься більше, ніж в пластикати на ДБФ. ДБФ екстрагується швидше ДОФ, оскільки масові втрати в разі ДОФ нижче, ніж в разі ДБФ.
Природа пластифікатора (ДОФ, ДАФ-68 і ДАФ-789) не робить істотного впливу на інтенсивність його міграції з полімерного матеріалу.
При дослідженні впливу природи пластифікатора на інтенсивність його виділення в воду з ударостійкого полістиролу були отримані наступні результати.
Ацетілцеллюлозние Етроли в залежності від природи пластифікаторів і їх змісту випускаються декількох марок, що мають різне призначення.
Ацетобутіратцеллюлозние Етроли в залежності від природи пластифікаторів і їх змісту випускаються декількох марок, що мають різне призначення.
К - коефіцієнт, що залежить від природи пластифікатора.
Залежність температури склування ацетату целюлози від змісту пластифікатора. Ефективність пластифицирующего дії визначається не тільки природою пластифікатора, а й полімеру. так, полістирол краще пластифицируется діфенатамі і нафталатамі, ніж полиме-тілметакрілат.
Концентрація пластифікатора і температура впливають на рівноважний модуль сильніше, ніж природа пластифікатора. На характер температурної і концентраційної залежності модуля сильно впливає молекулярна вага полімеру. На залежність же часів релаксації TI і т2 від температури молекулярна вага, а також природа і концентрація пластифікатора надають порівняно слабкий вплив. Слід мати на увазі, що температурний діапазон досліджень в цих роботах був досить вузький: 32 - 75 С. Деякі розбіжності з результатами інших авторів[313]щодо впливу молекулярного ваги на рівноважний модуль слід пояснити, мабуть, відмінностями в техніці і умовах експерименту, а головне, різними умовами отримання зразків.
Одним з важливих факторів, що визначають властивості адгезійного з'єднання, є кількість і природа пластифікаторів, які іноді вводять для усунення несприятливого впливу усадки і внутрішньої напруги в процесі освіти клейового шару.
Як відомо, в залежності від хімічної будови ефіру целюлози, кількості і природи пластифікаторів, стабілізаторів, барвників, наповнювачів та інших добавок, тобто від складу композицій, можна отримувати пластики з різна властивостями, призначені для різних областей застосування. Розглянемо докладніше властивості речовин, пріменяемнх для отримання ефіроцеллюлозннх пластиків.
До числа факторів, що впливають на процес пластифікації, відносяться: природа пленкообразующего речовини, природа пластифікатора, а в застосуванні до процесу плівкоутворення-також природа залишкового розчинника і умови плівкоутворення. Ці фактори впливають на ступінь взаємодії ланцюгів полімеру, а звідси і на ступінь пластифікації.
АГС - зниження температури склування; З-концентрація Пластифікат - - ра; К-коефіцієнт, що не залежить від природи пластифікатора; п - число сорбованих молекул.
Стійкість полімерних виробів до дії мікроорганізмів насамперед залежить від хімічного складу полімеру, а також від природи пластифікатора, наповнювачів, стабілізатора і інших добавок.
Оскільки процес пластифікації визначається сумісністю пластифікатора з вугільними зернами, то в залежності від марки вугілля і природи пластифікатора вибиралося час.
Беручи до уваги, що діелектричні характеристики різних ділянок макромолекул полівінілхлориду різні, можна зробити висновок, що природа пластифікатора не впливає на діелектричні властивості системи.
С - концентрація пластифікатора; М - молекулярна маса пластифікатора; /С - коефіцієнт, що не залежить від природи пластифікатора; п - число молекул пластифікатора, сорбованих макромолекулами полімеру.
Для отримання пір необхідно підбирати відповідні температури і в'язкість, в залежності від ступеня полімеризації, поліхлорвінілу, кількості і природи пластифікатора в ньому. Пластикат повинен бути досить м'який для роздування виділяються газами, але недостатньо тягучий для руйнування стінок індивідуальних осередків. Іншими словами, для отримання дрібних однорідних осередків смола повинна бути в змозі тримати газ. Частинки порообразователя повинні бути рівномірно розподілені в масі, так як наявність одна біля одної частинок викликає утворення пор подвійного розміру. Так як порообразователь повинен вводитися в размягченную під нагріванням пластифицированную смолу, необхідно стежити за температурою, щоб не допускати передчасного розкладання порообразователя.
Було знайдено, що полімерні системи без наповнювача в результаті термообробок можуть піддаватися як ущільнення, так і розпушення (щільність змінюється в межах від 0 5 до 2%) в залежності від природи пластифікатора. У той же час всі зразки стають структурно неоднорідними, так що в зразках спостерігаються області з плотностями на 5 - 6% нижчими, ніж у вихідному матеріалі. Термообробка при температурі 80 С практично не змінює середніх щільності, але призводить до вирівнювання структури: щільності розпушених областей зростають на 4 - 5%, по-видимому, внаслідок релаксації напружень.
Ставлення 60-секундних модулів при 5 і 25 С для різних концентрацій ДОФ. Больцмана; Т - температура; N - число ефективних ланцюгів в одиниці об'єму; YO - об'ємна концентрація полімеру; З, п - константи, що залежать від температури, молекулярної ваги полімеру і природи пластифікатора.
Виходячи з лінійної залежності 1 /Тт від (ух -[iv) Vi и небольшого рассеяния величин для всех систем поливинилхлорид - пластификатор, можно заключить, что Д Ни не зависит от природы пластификатора.
Так как величины температуры хрупкости и предела прочности при, растяжении пластифицированного полимера линейно изменяются с содержанием пластификатора и в большинстве случаев снижаются обратно пропорционально молекулярному весу пластификатора, Боер Б3 предположил, что существует и линейная зависимость между пределом прочности при растяжении и температурой хрупкости независимо от природы пластификатора. Применительно к системам полистирол - пластификатор для четырех различных пластификаторов зависимость предела прочности при растяжении от температуры переработки полностью отвечает этому правилу. Для пластифицированного винилита VYNW эта зависимость различна для каждого пластификатора.
Хорошо известен тот факт, что введение пластификатора понижает температуру хрупкости высокополимеров. Степень этого воздействия зависит от концентрации и природы пластификатора. В основном действие пластификатора сводится к раздвиганию цепей полимера и снижению вследствие этого потенциального барвера вращения. В результате облегчается распрямление цепей при высокоэластической деформации и движение сегментов при вязком течении. Первое сказывается на уменьшении времени релаксации при повышении количества пластификатора и постоянной температуре. Это было показано Александровым и Лазуркиным[2]На поліметакрилат, а також, відповідно до вказівки Елі[29], На зниженні енергії активації при високоеластичної деформації. Другий ефект зводиться до добре відомого факту зниження в'язкості розплаву при збільшенні пластифікуючих добавок. залежність параметра В від розміру алкильной групи (молекулярного ваги пластифікатора. /, 2 4 - фталати. 3 - малеінати. 5 - фумарат. Як уже зазначалося, в системах ПВХ - пластифікатор (або розчинник) має місце дисперсійне і диполь-діпсльное взаємодія. Відносний внесок кожного з видів сил залежить від природи пластифікатора.
Зв'язок температури крихкості пластифікованого ПВХ з коефіцієнтом дифузії пластифікатора. II були розглянуті деякі закономірності дифузії в пластифікований ПВХ. Тут додатково розглядається лише залежність коефіцієнта дифузії D від природи пластифікатора.
Залежно від хімічної природи і фізичної структури полімеру, а також від природи пластифікатора і його концентрації, введення пластифікатора в полімер може знижувати або Гс, або Гт, або одночасно обидві температури переходу. При цьому у гібкоцепних полімерів відбувається зменшення інтервалу високоеластичного стану при збільшенні кількості пластифікатора, аж до повного зникнення інтервалу ГС У жорстколанцюгових полімерів, навпаки, при введенні пластифікатора температурна область високоеластичного стану розширюється.
Фізика дифузії в полімерах виключно складна; Зараз неможливо визначити проникності на основі відомих властивостей полімеру і диффундирующего речовини. Важливими змінними є хімічна природа полімеру, розподіл його молекулярної маси, ступінь освіти поперечних зв'язків, природа пластифікатора, якщо такий є, температура його стеклования і способи виготовлення і відпалу. Властивості диффундирующего розчиненого або проникаючого речовини, очевидно, теж відносяться до таких змінних, при цьому велике значення має не тільки молекулярна маса, але і форма молекули. Особливо важливий, мабуть, характер взаємодії розчиненої речовини і молекул полімеру; перенесення в багато разів збільшується, якщо в результаті розчинення диффундирующего речовини в полімері відбувається набухання останнього.
Залежність розміру набухає частки від температури. Спостереження за поведінкою окремих зерен полімеру при нагріванні в пластификаторе дає цікаву інформацію про особливості взаємодії полімер - пластифікатор. Цим методом, зокрема, зручно досліджувати кінетику такої взаємодії і її залежність від різних факторів, в тому числі від природи пластифікатора.
Слід пам'ятати, що при контакті систем полімер - пластифікатор з розчинником, що є нерастворителем для полімеру, може відбуватися активація цього розчинника пластифікатором, внаслідок чого буде спостерігатися часткове витяг полімеру, перш за все його низкомолекулярной фракції. Так, наприклад, автору вдалося за перші 15 хв витягти ацетоном з системи полівінілхлорид - пластифікатор значну частину низкомолекулярного полівінілхлориду (близько 12%), незалежно від природи пластифікатора і розчинності в ньому полівініл-хлориду. Вміщені в плівках з нітрату целюлози як пластифікатори касторове масло або ефір тріметілолетана і жирної кислоти настільки сильно активують толуол, що нітрат целюлози в ньому повністю розчиняється. Ще більшою мірою це явище спостерігається в тих випадках, коли плівки нітрату целюлози містять дуже легко розчиняються пластифікатори, наприклад дибутилфталат або три-хлоретілфосфат.
Передбачалося, що ця структура характерна і для пластифікованого ПВХ, крім випадку несумісності його з пластифікатором. При цьому виходили також з припущення, що природа пластифікатора не робить істотного впливу на властивості, за винятком в'язкості матеріалу. Жорсткість пластифицированного полімеру в сильній мері залежить від в'язкості самого пластифікатора. Збільшення рухливості сегментів макромолекул при додаванні невеликої кількості пластифікатора призводить до того, що сегменти здійснюють руху з більшою амплітудою і при цьому можуть увійти в контакт з сусідніми сегментами. Цей контакт вже далі не руйнується, і система застигає. Спостережувані ефекти є сумою протилежних ефектів - пластификации і підвищення крихкості. У табл. IV.4 порівнюється дію на ПВХ двох пластифікаторів.
Втрата пластифікатора полівінілхлоридної плівкою при 80 С (початкова маса прийнята за 100%. У цьому стані, завдяки пластификации полівінілхлориду (відстані один від одного ланцюгів), створюються умови для більш вільного обертання диполів в змінному електричному полі і для рухливості іонів. Витрата енергії на орієнтацію диполів досягає максимуму при певній еластичності (в'язкості) полівініл-хлоридної пластмаси. на зрушення максимуму кривої залежності tg6 від температури і на її характер впливають природа пластифікатора і його кількості.
В результаті цього збільшується жорсткість і крихкість полімеру. при додаванні більшої кількості пластифікатора відбувається розчинення кристалічних областей. Крім тозі, залишалося неясним, чому природа пластифікатора надає такий великий вплив на цей ефект. Були поставлені під сумнів також пояснення Хорслі щодо впливу загартування на властивості полімеру, що містить малу кількість пластифікатора. При загартуванню такої системи збільшення жорсткості не спостерігається, що узгоджується з точкою зору про кристалізації, як причини підвищення жорсткості. Однак в роботі[424]висловлено думку, що при загартуванню просто не досягається сольватаціон-рівновага, і тому жорсткість не збільшується.
Зміни діелектричної проникності при пластифікації пов'язані, на думку Денніса, з зовсім іншим ефектом. Він припустив, що ці зміни аналогічні змінам в простих рідинах при переході їх з твердої фази в рідку. Якщо зміни в системі відбуваються тільки з полімером, а пластифікатор залишається незмінним, то загальна картина процесу може бути представлена наступним чином. Окремі ділянки полімерної ланцюга (сегменти) можуть бути або рідкими, або твердими. Сумарне поведінку таких сегментів визначає собою діелектричні властивості, зокрема втрати. Сегмент спочатку знаходиться в стані, якому відповідає низьке значення діелектричної проникності. Швидкість переходу до стану з високою діелектричної проникністю слід експоненційної залежності від часу, причому константа швидкості залежить від природи пластифікатора і температури.
Природа пластифікатора впливає і на кількість масла, діффундіруемие в полімер. У пластикати на ДОФ масла міститься більше, ніж в пластикати на ДБФ. ДБФ екстрагується швидше ДОФ, оскільки масові втрати в разі ДОФ нижче, ніж в разі ДБФ.
Природа пластифікатора (ДОФ, ДАФ-68 і ДАФ-789) не робить істотного впливу на інтенсивність його міграції з полімерного матеріалу.
При дослідженні впливу природи пластифікатора на інтенсивність його виділення в воду з ударостійкого полістиролу були отримані наступні результати.
Ацетілцеллюлозние Етроли в залежності від природи пластифікаторів і їх змісту випускаються декількох марок, що мають різне призначення.
Ацетобутіратцеллюлозние Етроли в залежності від природи пластифікаторів і їх змісту випускаються декількох марок, що мають різне призначення.
К - коефіцієнт, що залежить від природи пластифікатора.
Залежність температури склування ацетату целюлози від змісту пластифікатора. Ефективність пластифицирующего дії визначається не тільки природою пластифікатора, а й полімеру. так, полістирол краще пластифицируется діфенатамі і нафталатамі, ніж полиме-тілметакрілат.
Концентрація пластифікатора і температура впливають на рівноважний модуль сильніше, ніж природа пластифікатора. На характер температурної і концентраційної залежності модуля сильно впливає молекулярна вага полімеру. На залежність же часів релаксації TI і т2 від температури молекулярна вага, а також природа і концентрація пластифікатора надають порівняно слабкий вплив. Слід мати на увазі, що температурний діапазон досліджень в цих роботах був досить вузький: 32 - 75 С. Деякі розбіжності з результатами інших авторів[313]щодо впливу молекулярного ваги на рівноважний модуль слід пояснити, мабуть, відмінностями в техніці і умовах експерименту, а головне, різними умовами отримання зразків.
Одним з важливих факторів, що визначають властивості адгезійного з'єднання, є кількість і природа пластифікаторів, які іноді вводять для усунення несприятливого впливу усадки і внутрішньої напруги в процесі освіти клейового шару.
Як відомо, в залежності від хімічної будови ефіру целюлози, кількості і природи пластифікаторів, стабілізаторів, барвників, наповнювачів та інших добавок, тобто від складу композицій, можна отримувати пластики з різна властивостями, призначені для різних областей застосування. Розглянемо докладніше властивості речовин, пріменяемнх для отримання ефіроцеллюлозннх пластиків.
До числа факторів, що впливають на процес пластифікації, відносяться: природа пленкообразующего речовини, природа пластифікатора, а в застосуванні до процесу плівкоутворення-також природа залишкового розчинника і умови плівкоутворення. Ці фактори впливають на ступінь взаємодії ланцюгів полімеру, а звідси і на ступінь пластифікації.
АГС - зниження температури склування; З-концентрація Пластифікат - - ра; К-коефіцієнт, що не залежить від природи пластифікатора; п - число сорбованих молекул.
Стійкість полімерних виробів до дії мікроорганізмів насамперед залежить від хімічного складу полімеру, а також від природи пластифікатора, наповнювачів, стабілізатора і інших добавок.
Оскільки процес пластифікації визначається сумісністю пластифікатора з вугільними зернами, то в залежності від марки вугілля і природи пластифікатора вибиралося час.
Беручи до уваги, що діелектричні характеристики різних ділянок макромолекул полівінілхлориду різні, можна зробити висновок, що природа пластифікатора не впливає на діелектричні властивості системи.
С - концентрація пластифікатора; М - молекулярна маса пластифікатора; /С - коефіцієнт, що не залежить від природи пластифікатора; п - число молекул пластифікатора, сорбованих макромолекулами полімеру.
Для отримання пір необхідно підбирати відповідні температури і в'язкість, в залежності від ступеня полімеризації, поліхлорвінілу, кількості і природи пластифікатора в ньому. Пластикат повинен бути досить м'який для роздування виділяються газами, але недостатньо тягучий для руйнування стінок індивідуальних осередків. Іншими словами, для отримання дрібних однорідних осередків смола повинна бути в змозі тримати газ. Частинки порообразователя повинні бути рівномірно розподілені в масі, так як наявність одна біля одної частинок викликає утворення пор подвійного розміру. Так як порообразователь повинен вводитися в размягченную під нагріванням пластифицированную смолу, необхідно стежити за температурою, щоб не допускати передчасного розкладання порообразователя.
Було знайдено, що полімерні системи без наповнювача в результаті термообробок можуть піддаватися як ущільнення, так і розпушення (щільність змінюється в межах від 0 5 до 2%) в залежності від природи пластифікатора. У той же час всі зразки стають структурно неоднорідними, так що в зразках спостерігаються області з плотностями на 5 - 6% нижчими, ніж у вихідному матеріалі. Термообробка при температурі 80 С практично не змінює середніх щільності, але призводить до вирівнювання структури: щільності розпушених областей зростають на 4 - 5%, по-видимому, внаслідок релаксації напружень.
Ставлення 60-секундних модулів при 5 і 25 С для різних концентрацій ДОФ. Больцмана; Т - температура; N - число ефективних ланцюгів в одиниці об'єму; YO - об'ємна концентрація полімеру; З, п - константи, що залежать від температури, молекулярної ваги полімеру і природи пластифікатора.
Виходячи з лінійної залежності 1 /Тт від (ух -[iv) Vi и небольшого рассеяния величин для всех систем поливинилхлорид - пластификатор, можно заключить, что Д Ни не зависит от природы пластификатора.
Так как величины температуры хрупкости и предела прочности при, растяжении пластифицированного полимера линейно изменяются с содержанием пластификатора и в большинстве случаев снижаются обратно пропорционально молекулярному весу пластификатора, Боер Б3 предположил, что существует и линейная зависимость между пределом прочности при растяжении и температурой хрупкости независимо от природы пластификатора. Применительно к системам полистирол - пластификатор для четырех различных пластификаторов зависимость предела прочности при растяжении от температуры переработки полностью отвечает этому правилу. Для пластифицированного винилита VYNW эта зависимость различна для каждого пластификатора.
Хорошо известен тот факт, что введение пластификатора понижает температуру хрупкости высокополимеров. Степень этого воздействия зависит от концентрации и природы пластификатора. В основном действие пластификатора сводится к раздвиганию цепей полимера и снижению вследствие этого потенциального барвера вращения. В результате облегчается распрямление цепей при высокоэластической деформации и движение сегментов при вязком течении. Первое сказывается на уменьшении времени релаксации при повышении количества пластификатора и постоянной температуре. Это было показано Александровым и Лазуркиным[2]На поліметакрилат, а також, відповідно до вказівки Елі[29], На зниженні енергії активації при високоеластичної деформації. Другий ефект зводиться до добре відомого факту зниження в'язкості розплаву при збільшенні пластифікуючих добавок. залежність параметра В від розміру алкильной групи (молекулярного ваги пластифікатора. /, 2 4 - фталати. 3 - малеінати. 5 - фумарат. Як уже зазначалося, в системах ПВХ - пластифікатор (або розчинник) має місце дисперсійне і диполь-діпсльное взаємодія. Відносний внесок кожного з видів сил залежить від природи пластифікатора.
Зв'язок температури крихкості пластифікованого ПВХ з коефіцієнтом дифузії пластифікатора. II були розглянуті деякі закономірності дифузії в пластифікований ПВХ. Тут додатково розглядається лише залежність коефіцієнта дифузії D від природи пластифікатора.
Залежно від хімічної природи і фізичної структури полімеру, а також від природи пластифікатора і його концентрації, введення пластифікатора в полімер може знижувати або Гс, або Гт, або одночасно обидві температури переходу. При цьому у гібкоцепних полімерів відбувається зменшення інтервалу високоеластичного стану при збільшенні кількості пластифікатора, аж до повного зникнення інтервалу ГС У жорстколанцюгових полімерів, навпаки, при введенні пластифікатора температурна область високоеластичного стану розширюється.
Фізика дифузії в полімерах виключно складна; Зараз неможливо визначити проникності на основі відомих властивостей полімеру і диффундирующего речовини. Важливими змінними є хімічна природа полімеру, розподіл його молекулярної маси, ступінь освіти поперечних зв'язків, природа пластифікатора, якщо такий є, температура його стеклования і способи виготовлення і відпалу. Властивості диффундирующего розчиненого або проникаючого речовини, очевидно, теж відносяться до таких змінних, при цьому велике значення має не тільки молекулярна маса, але і форма молекули. Особливо важливий, мабуть, характер взаємодії розчиненої речовини і молекул полімеру; перенесення в багато разів збільшується, якщо в результаті розчинення диффундирующего речовини в полімері відбувається набухання останнього.
Залежність розміру набухає частки від температури. Спостереження за поведінкою окремих зерен полімеру при нагріванні в пластификаторе дає цікаву інформацію про особливості взаємодії полімер - пластифікатор. Цим методом, зокрема, зручно досліджувати кінетику такої взаємодії і її залежність від різних факторів, в тому числі від природи пластифікатора.
Слід пам'ятати, що при контакті систем полімер - пластифікатор з розчинником, що є нерастворителем для полімеру, може відбуватися активація цього розчинника пластифікатором, внаслідок чого буде спостерігатися часткове витяг полімеру, перш за все його низкомолекулярной фракції. Так, наприклад, автору вдалося за перші 15 хв витягти ацетоном з системи полівінілхлорид - пластифікатор значну частину низкомолекулярного полівінілхлориду (близько 12%), незалежно від природи пластифікатора і розчинності в ньому полівініл-хлориду. Вміщені в плівках з нітрату целюлози як пластифікатори касторове масло або ефір тріметілолетана і жирної кислоти настільки сильно активують толуол, що нітрат целюлози в ньому повністю розчиняється. Ще більшою мірою це явище спостерігається в тих випадках, коли плівки нітрату целюлози містять дуже легко розчиняються пластифікатори, наприклад дибутилфталат або три-хлоретілфосфат.
Передбачалося, що ця структура характерна і для пластифікованого ПВХ, крім випадку несумісності його з пластифікатором. При цьому виходили також з припущення, що природа пластифікатора не робить істотного впливу на властивості, за винятком в'язкості матеріалу. Жорсткість пластифицированного полімеру в сильній мері залежить від в'язкості самого пластифікатора. Збільшення рухливості сегментів макромолекул при додаванні невеликої кількості пластифікатора призводить до того, що сегменти здійснюють руху з більшою амплітудою і при цьому можуть увійти в контакт з сусідніми сегментами. Цей контакт вже далі не руйнується, і система застигає. Спостережувані ефекти є сумою протилежних ефектів - пластификации і підвищення крихкості. У табл. IV.4 порівнюється дію на ПВХ двох пластифікаторів.
Втрата пластифікатора полівінілхлоридної плівкою при 80 С (початкова маса прийнята за 100%. У цьому стані, завдяки пластификации полівінілхлориду (відстані один від одного ланцюгів), створюються умови для більш вільного обертання диполів в змінному електричному полі і для рухливості іонів. Витрата енергії на орієнтацію диполів досягає максимуму при певній еластичності (в'язкості) полівініл-хлоридної пластмаси. на зрушення максимуму кривої залежності tg6 від температури і на її характер впливають природа пластифікатора і його кількості.
В результаті цього збільшується жорсткість і крихкість полімеру. при додаванні більшої кількості пластифікатора відбувається розчинення кристалічних областей. Крім тозі, залишалося неясним, чому природа пластифікатора надає такий великий вплив на цей ефект. Були поставлені під сумнів також пояснення Хорслі щодо впливу загартування на властивості полімеру, що містить малу кількість пластифікатора. При загартуванню такої системи збільшення жорсткості не спостерігається, що узгоджується з точкою зору про кристалізації, як причини підвищення жорсткості. Однак в роботі[424]висловлено думку, що при загартуванню просто не досягається сольватаціон-рівновага, і тому жорсткість не збільшується.
Зміни діелектричної проникності при пластифікації пов'язані, на думку Денніса, з зовсім іншим ефектом. Він припустив, що ці зміни аналогічні змінам в простих рідинах при переході їх з твердої фази в рідку. Якщо зміни в системі відбуваються тільки з полімером, а пластифікатор залишається незмінним, то загальна картина процесу може бути представлена наступним чином. Окремі ділянки полімерної ланцюга (сегменти) можуть бути або рідкими, або твердими. Сумарне поведінку таких сегментів визначає собою діелектричні властивості, зокрема втрати. Сегмент спочатку знаходиться в стані, якому відповідає низьке значення діелектричної проникності. Швидкість переходу до стану з високою діелектричної проникністю слід експоненційної залежності від часу, причому константа швидкості залежить від природи пластифікатора і температури.