А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Аномальне протікання - реакція
Аномальне протікання реакції на поверхні може бути пов'язано з тим, що збільшення концентрації сильно полярних груп NCO значно збільшує взаємодію з підкладкою вихідного макродіізоціаната іутворюється поліуретану, яке істотно знижує рухливість ланцюгів на поверхні для макродіізоціаната на основі поліефіру з меншою молекулярною вагою.
Аномальне протікання реакції на поверхні пов'язано з тим, що збільшення концентрації сильнополярних груп NCO в макродіізоціанате меншого молекулярного ваги значно посилює взаємодію з підкладкою, понижуючий рухливість ланцюгів і швидкість реакції. При протіканні реакції в об'ємі першорядне значення має загальна концентраціяреак-цйонноспособних груп, вона вище для макродіізоціаіата меншого молекулярного ваги. З іншого боку, адсорбційна взаємодія з поверхнею надає ориентирующее вплив на молекули, що знаходяться в поверхневому шарі. Така попереднявпорядкованість полегшує полімеризацію і може призводити до зростання загальної швидкості процесу.
Аномальне протікання реакції на поверхні пов'язано з тим, що збільшення концентрації сильно полярних груп NCO в макродіізоціанате меншого молекулярного вагизначно посилює взаємодію з підкладкою, понижуючий рухливість ланцюгів і швидкість реакції. При протіканні реакції в об'ємі першорядне значення має загальна концентрація реак-ціонноспособних груп, вона вище для макродіізоціаната меншого молекулярноговаги. З іншого боку, адсорбційна взаємодія з поверхнею надає ориентирующее вплив на молекули, що знаходяться в поверхневому шарі. Така попередня впорядкованість полегшує полімеризацію і може призводити до зростання загальної швидкості процесу.
Аномальне протікання реакції на поверхні пов'язано з тим, що збільшення концентрації сильно полярних груп NCO в макродіізоціанате меншого молекулярного ваги значно посилює взаємодію з підкладкою, понижуючий рухливість ланцюгів і швидкість реакції.При протіканні реакції в об'ємі першорядне значення має загальна концентрація реак-цйонноспособних груп, вона вище для макродіізоціавата меншого молекулярного ваги. З іншого боку, адсорбційна взаємодія р поверхнею надає ориентирующее вплив намолекули, що знаходяться в поверхневому шарі. Така попередня впорядкованість полегшує полімеризацію і може призводити до зростання загальної швидкості процесу.
У роботі[276]переглянута можливість пояснення аномального протікання реакцій активного азоту за допомогою хімічних реакцій молекул N2 в метастабільному стані А 2 J.
В оглядовій роботі Зефірова[30]обговорюються причини стереохі-вів аномального протікання реакції оксімеркурірованія.
Для з'ясування питання про те, чи є подібне аномальне протікання реакції загальним для f - кетокислот з іншими циклами ароматичного характеру І. М. Ліповіч і С. І. Сергієвської були піддані відновленню за допомогою сплаву Ni - А1 аналогічні кислоти ряду нафталіну і бензолу, причому у всіх випадках ними також спостерігалося утворення відповідних оксикислот. Таким чином, очевидно, що наявність карбоксильної групи надає гальмівну дію при відновленні у-алкоксіарілкетокіслот сплавом Ni - А1; це виражається в одержанні в якості кінцевих продуктів не кислот, які повинні були утворитися при відновленні кетогрупи в ме-тіленовую, а оксикислот, що може відбутися лише при відновленні карбонільної групи до вторинно-спиртової.
Нижче розглядаються деякі з теоретичних уявлень, розвинутих в зв'язку з аномальним протіканням реакцій розчинення, і їх експериментальне обгрунтування. Сюди відносяться, в першу - черга, плівкова теорія, уявлення про механічному руйнуванні металів при анодній поляризації (дезінтеграція), теорія стадійного перебігу реакцій, теорія впровадження лужних металів у зв'язку з проблемою катодного розпилення і уявлення про розчиненні металів за хімічним механізмом.
Використовуваний в реакції ізоборнілмагнійхлорід є сумішшю борної - і ізоборнілмагнійхлорідов, а аномальне протікання реакції Гриньяра, як предполагалось158 обумовлено дією саме ізоборніла.
Виявилося, що в цих умовах тріетілфосфіт майже миттєво реагує з йодистим ізопропілом по реакції (а), причому в продуктах реакції практично відсутня продукт реакції (б) - діетиловий ефір етілфосфіновой кислоти, ізомерний вихідного фосфіти. У цьому випадку великий тепловий ефект реакції (а) призводить до переважного її протіканню; проте таке пояснення поки не доведено і причини аномального протікання реакції (а) в відсутність розчинника потребують подальшого дослідження.
Аномальне протікання реакції на поверхні пов'язано з тим, що збільшення концентрації сильнополярних груп NCO в макродіізоціанате меншого молекулярного ваги значно посилює взаємодію з підкладкою, понижуючий рухливість ланцюгів і швидкість реакції. При протіканні реакції в об'ємі першорядне значення має загальна концентраціяреак-цйонноспособних груп, вона вище для макродіізоціаіата меншого молекулярного ваги. З іншого боку, адсорбційна взаємодія з поверхнею надає ориентирующее вплив на молекули, що знаходяться в поверхневому шарі. Така попереднявпорядкованість полегшує полімеризацію і може призводити до зростання загальної швидкості процесу.
Аномальне протікання реакції на поверхні пов'язано з тим, що збільшення концентрації сильно полярних груп NCO в макродіізоціанате меншого молекулярного вагизначно посилює взаємодію з підкладкою, понижуючий рухливість ланцюгів і швидкість реакції. При протіканні реакції в об'ємі першорядне значення має загальна концентрація реак-ціонноспособних груп, вона вище для макродіізоціаната меншого молекулярноговаги. З іншого боку, адсорбційна взаємодія з поверхнею надає ориентирующее вплив на молекули, що знаходяться в поверхневому шарі. Така попередня впорядкованість полегшує полімеризацію і може призводити до зростання загальної швидкості процесу.
Аномальне протікання реакції на поверхні пов'язано з тим, що збільшення концентрації сильно полярних груп NCO в макродіізоціанате меншого молекулярного ваги значно посилює взаємодію з підкладкою, понижуючий рухливість ланцюгів і швидкість реакції.При протіканні реакції в об'ємі першорядне значення має загальна концентрація реак-цйонноспособних груп, вона вище для макродіізоціавата меншого молекулярного ваги. З іншого боку, адсорбційна взаємодія р поверхнею надає ориентирующее вплив намолекули, що знаходяться в поверхневому шарі. Така попередня впорядкованість полегшує полімеризацію і може призводити до зростання загальної швидкості процесу.
У роботі[276]переглянута можливість пояснення аномального протікання реакцій активного азоту за допомогою хімічних реакцій молекул N2 в метастабільному стані А 2 J.
В оглядовій роботі Зефірова[30]обговорюються причини стереохі-вів аномального протікання реакції оксімеркурірованія.
Для з'ясування питання про те, чи є подібне аномальне протікання реакції загальним для f - кетокислот з іншими циклами ароматичного характеру І. М. Ліповіч і С. І. Сергієвської були піддані відновленню за допомогою сплаву Ni - А1 аналогічні кислоти ряду нафталіну і бензолу, причому у всіх випадках ними також спостерігалося утворення відповідних оксикислот. Таким чином, очевидно, що наявність карбоксильної групи надає гальмівну дію при відновленні у-алкоксіарілкетокіслот сплавом Ni - А1; це виражається в одержанні в якості кінцевих продуктів не кислот, які повинні були утворитися при відновленні кетогрупи в ме-тіленовую, а оксикислот, що може відбутися лише при відновленні карбонільної групи до вторинно-спиртової.
Нижче розглядаються деякі з теоретичних уявлень, розвинутих в зв'язку з аномальним протіканням реакцій розчинення, і їх експериментальне обгрунтування. Сюди відносяться, в першу - черга, плівкова теорія, уявлення про механічному руйнуванні металів при анодній поляризації (дезінтеграція), теорія стадійного перебігу реакцій, теорія впровадження лужних металів у зв'язку з проблемою катодного розпилення і уявлення про розчиненні металів за хімічним механізмом.
Використовуваний в реакції ізоборнілмагнійхлорід є сумішшю борної - і ізоборнілмагнійхлорідов, а аномальне протікання реакції Гриньяра, як предполагалось158 обумовлено дією саме ізоборніла.
Виявилося, що в цих умовах тріетілфосфіт майже миттєво реагує з йодистим ізопропілом по реакції (а), причому в продуктах реакції практично відсутня продукт реакції (б) - діетиловий ефір етілфосфіновой кислоти, ізомерний вихідного фосфіти. У цьому випадку великий тепловий ефект реакції (а) призводить до переважного її протіканню; проте таке пояснення поки не доведено і причини аномального протікання реакції (а) в відсутність розчинника потребують подальшого дослідження.