А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Час - нітрація
Час нітрування регулюється швидкістю обертання барабана.
Під час нітрування слід ретельно витримувати задану температуру, щоб не допустити утворення ж-динітробензолу.
Під час нітрування часто відбуваєтьсязаміщення алкільних і ацильних груп; наприклад, 2 4-диметил - 3-карбетоксі - 5-ацетілпіррол перетворюється в 5-нітропохідних при дії концентрованої азотної кіелоти.
Під час нітрування часто відбувається заміщення алкільних і ацильних груп; наприклад, 24-диметил - 3-карбетоксі - 5-ацетил-пірол перетворюється в 5-нітропохідних при дії концентрованої азотної кислоти.
Під час нітрування часто відбувається заміщення алкільних і ацильних груп; наприклад, 2 4-диметил - 3-карбетоксі - 5-ацетілпіррол перетворюється в5-нітропохідних при дії концентрованої азотної кислоти.
Вплив концентрації азотної кислоти на теплоту нитролиза уротропіну і динітрату уротропіну з урахуванням теплоти побічних процесів. Під час нітрування 85% - ної азотної кислотою при 355 З виділилисякількість тепла відповідає освіті практично толькс динітрату уротропіну.
Під час нітрування при низькій температурі потрібну температуру підтримують, регулюючи швидкість подачі в апарат реагуючих продуктів і охолоджуючих реагентів-води або розсолу.
Під час нітрування необхідно ретельно витримувати задану температуру, щоб не допустити утворення ж-дінітробен-зола.
Під час нітрування толуолу слід ретельно дотримуватися описувані умови, для того щоб уникнути утворення побічнихпродуктів полінітропроізводних або продуктів окислення метильної групи.
Під час нітрування толуолу слід ретельно дотримуватися описувані умови, для того щоб уникнути утворення побічних продуктів - полінітропроізводних або продуктів окисленняме-тільной групи.
Під час нітрування бензойної кислоти в якості головного продукту реакції утворюється д-нітробензойная кислота. Одночасно утворюється також деяку кількість про-нітробензойной і трохи я-нітробензойной кислоти. Видалення останніхявляє собою досить копітку операцію. Для того щоб отримати чистий продукт і уникнути цих утруднень, замість самої бензойної кислоти потрібно нітровані її метиловий ефір.
Під час нітрування бензойної кислоти в якості головного продукту реакціїутворюється ж-нітробензойная кислота. Одночасно утворюється також деяку кількість про-нітробензойной і трохи rt - нітробензойной кислоти. Видалення останніх являє собою досить копітку операцію Для того щоб отримати чистий продукт і уникнути цихутруднень, замість самої бензойної кислоти потрібно нітровані її метиловий ефір. У цьому випадку утворюється майже чистий метиловий ефір ж-нітробензойной кислоти, з якого гідролізом можна отримати чисту м-нітробензойную кислоту.
Температура реакційної суміші підчас нітрування не повинна перевищувати 115 С.
Схема процесу отримання нітратів целюлози.
Слід мати на увазі, що під час нітрування крім основної реакції проходять і побічні реакції - гідроліз і окислення.
Особливістю такого змішування компонентівє наявність під час нітрування надлишку нітруемого вуглеводню. При такому порядку зливу компонентів швидкість процесу нітрування спочатку низька через повільне зливу кислотної суміші і, отже, низького вмісту азотної кислоти у ванні.
Для тогощоб уникнути розбавлення азотної кислоти, що виділяється під час нітрування водою, азотну кислоту застосовують у суміші з речовинами, що зв'язують воду. Для цього найчастіше застосовують концентровану сірчану кислоту, суміш якої з концентрованою азотною кислотоюназивається нітруючою сумішшю. Присутність сірчаної кислоти в нітруючою суміші запобігає протіканню побічних реакцій і значно збільшує розчинність багатьох органічних речовин.
Для того щоб уникнути розбавлення азотної кислоти, що виділяється під часнітрування водою, азотну кислоту - застосовують у суміші з речовинами, що зв'язують воду. Для цього найчастіше застосовують концентровану сірчану кислоту, суміш якої з концентрованою азотною кислотою називається нітруючою сумішшю. Присутність сірчаної кислоти внітруючою суміші запобігає протіканню побічних реакцій і значно збільшує розчинність багатьох органічних речовин.
Прямий ялинка компонентів, практикований на аннлнно-барвистих заводах, різко збільшує час нітрування, але зате практичногарантує відсутність принеси діннтробензола, що вельми важливо для подальшого використання нітробензолу.
Технічна бензойна кислота містить іноді досить велика кількість хлору, який частково виділяється під час нітрування у вигляді хлористоговодню. З такою бензойної кислоти не можна отримати її нітропохідних з хорошим виходом, тому для нітрування слід застосовувати тільки чисту бензойну кислоту.
Кількість змішаних ефнров залежить від складу кислотної суміші, складу відпрацьованої, кислоти тачасу нітрування.
Іноді у разі недостатньої кількості азотної кислоти до кінця нітрування або в разі недостатнього перемішування під час нітрування 1 знаходять також мононітрофенолсульфокіс-лоти.
Центрифуга для нітрування целюлози. ручнавивантаження продукту реакції. Середню ступінь полімеризації (СП) вихідної целюлози вибирають в залежності від вимог до кінцевого продукту (СП 150 - 1500) з урахуванням деструкції під час нітрування. Для зменшення кількості утворюються під час нітрування продуктівдеструкції виходять з целюлози з більш високою СП; бажану СП досягають лише в деструктировать нітраті.
Так як під час реакції відбувається розбавлення сірчаної кислоти внаслідок утворення нітрозил-сірчаної кислоти і води, необхідно застосовувати такекількість сірчаної кислоти, щоб концентрація її під час нітрування завжди залишалася більше деякої граничної величини, нижче якої відбувається неповне поглинання оксидів азоту.
Так як під час реакції відбувається розбавлення сірчаної кислоти внаслідокосвіти нітрозілсер-ної кислоти та води, необхідно застосовувати таку кількість сірчаної кислоти, щоб концентрація її під час нітрування завжди залишалася більше деякої граничної величини, нижче якої відбувається неповне поглинання оксидів азоту.
Області кислотних сумішей нітрування крохмалю. Під час нітрування підтримують температуру 38 - 40 С. Після закінчення нітрування нітромассу виливають у воду і випав продукт відфільтровують від кислоти, а потім піддають стабілізації.
На підставі отриманих данихбув зроблений висновок, що, незважаючи на індивідуальні відхилення в окремих випадках, дія азотної кислоти на tfwc - неелектролітів двовалентній платини зводиться до процесу нітрування, причому нітрогрупа займає місце на знов утворюється координаті. Під часнітрування іноді відбувається міграція заступників.
Pаствор охолоджують до 0 в суміші льоду і солі, і поступово доливають суміш 8 мл азотної кислоти і 5 мл концентрованої сірчаної кислоти. Температура під час нітрування не повинна перевищувати 2 - 3 щоб уникнутиутворення значних кількостей про-нітросполуки. Після того як додана вся кислота, продовжують перемішування ще протягом півгодини і суміш залишають стояти на холоді протягом ночі.
Pаствор охолоджують до 0 в суміші льоду і солі і поступово доливають сумішз вказаної кількості азотної кислоти і 5 мл концентрованої сірчаної кислоти. Температура під час нітрування не повинна перевищувати 2 - 3 щоб уникнути утворення значних кількостей про-нітросполуки.
Поряд з нітробензолу утворюється невелика кількістьдинітробензолу. Підвищення температури під час нітрування призводить до утворення значних кількостей дінітропро-продукту.
До гарячого нітробензолу при енергійному перемішуванні невеликими порціями додають нітрит суміш. Температура реакційної суміші підчас нітрування не повинна перевищувати 115 С.
До гарячого нітробензол по краплях додають нітрит суміш. Температура реакційної суміші під час нітрування не повинна підніматися вище 115 С. Після додавання всій нітруючою суміші нагрівання (на киплячій водяній бані)продовжують 30 - 40 хв. Кінець реакції встановлюють наступної пробою: краплю розчину вносять в пробірку з водою; динітробензолу повинен при цьому перетворитися в блідо-жовті кристали. Якщо цього не відбувається, нагрівання слід продовжити.
До гарячого нітробензол покраплям додають нітрит суміш. Температура реакційної суміші під час нітрування не повинна підніматися вище 115 С. Після додавання всій нітруючою суміші нагрівання (на киплячій водяній бані) продовжують 30 - 40 хв. Кінець реакції встановлюють наступної пробою: краплюрозчину вносять в пробірку з водою. При цьому повинні утворитися блідо-жовті кристали. Якщо цього не відбувається, нагрівання слід продовжити.
До гарячого нітробензол по краплях через повітряний холодильник додають нітрит суміш. Температура реакційноїсуміші під час нітрування не повинна підніматися вище 115 С. Після додавання всій нітруючою суміші нагрівання (на киплячій водяній бані) продовжують 30 - 40 хв. Кінець реакції встановлюють наступної пробою: краплю розчину вносять в пробірку з водою. Якщо цього не відбувається,нагрівання слід продовжити.
До гарячого нітробензол по краплях додають нітрит суміш. Температура реакційної суміші під час нітрування не повинна підніматися вище 115 С. Після додавання всій нітруючою суміші нагрівання (на киплячій водяній бані) продовжують 30 -40 хв.
До гарячого нітробензол по краплях через ПОВІТРЯНІ холодильник додають нітрит суміш. Температура реакційної суміші під час нітрування не повинна підніматися вище 115 С. Після додавання всій нітруючою суміші нагрівання (на киплячій водяній бані) продовжують30 - 40 хв. Кінець реакції встановлюють наступної пробою: краплю розчину вносять в пробірку з водою. При цьому повинні утворитися блідо-жовті кристали. ЯКЩО цього не відбувається, нагрівання слід продовжити.
Середню ступінь полімеризації (СП) вихідної целюлозивибирають залежно від вимог до кінцевого продукту (СП 150 - 1500) з урахуванням деструкції під час нітрування. Для зменшення кількості утворюються під час нітрування продуктів деструкції виходять з целюлози з більш високою СП; бажану СП досягають лише вдеструктировать нітраті.
При прямому зливі компонентів в апарат відразу заливають все кількість вуглеводню, ррсдіазначеніое для нітрування в одну операцію, і потім поступово зливають кислотну суміш. Особливістю цього порядку змішування компонентів єнаявність під час нітрування надлишку нітруемого вуглеводню. При такому порядку зливу компонентів швидкість процесу нітрування спочатку низька нз-за повільного зливу кислотної суміші, і.
Азотиста кислота є позитивним каталізатором реакції нітруванняфенолу. Застосуванням колориметричного методу Мартінсену вдалося довести освіту азотистої кислоти під час нітрування фенолу, чим і пояснюється, на його думку, автокаталітіческій характер цієї реакції.
У практиці бувають випадки, коли весь продуктперетворюється в загальну в'язку масу, що прилипає до мішалці і стінок нітрит-тора. Навіть невелике комкование, що приводить лише до деякого зміцнення гранул, різко збільшує час нітрування і утрудняє подальшу обробку такого продукту. Застосування кислотних сумішейдля другої стадії з вмістом азотної кислоти вище 15% полегшує комкование продукту, так як азотна кислота значно знижує температуру плавлення евтектичних суміші.
У практиці бувають випадки, коли весь продукт зливається в обш н в'язку масу, прилипають) юдо мішалці і стінок ннтратора. Навіть невелике комкование, що приводить лише до деякого укрупнення гра-н) л, різко збільшує час нітрування н затрутняет подальшу обробку такого продукту. Застосування кнсютних сумішей для другої фази з вмістом азотної кислотивище 15% полегшує комкование продукту, так як азотна кислота значно знижує температуру 1лявленія евтектичній суміші.
Отримання нітробензолу високої якості в умовах безперервного процесу можливе тільки при точному дотриманні технологічногорежиму. Порівняно невеликий надлишок HNO3 в реакційній масі може привести до помітного збільшення домішки динітробензолу; підвищення температури під час нітрування помітно прискорює окислювальні процеси; недотримання режиму лромивкі і нейтралізації сирого нітробензолу викликає утворення стійких емульсій і збільшення кількості домішок нітрофенолу в готовому продукті.
Таким чином, реакція йде по нульовому порядку. Значення надлишку азотної кислоти полягає в тому, що він значно зменшує вплив розведення кислоти водою, що виділяється під час нітрування.
Ступінь нітрування визначається за вмістом азоту в нітро-полімері. Мононітрополнстнрол містить азоту 9 Квітня%, дінітрополісті-рол-144%, Ступінь нітрування залежить від концентрації і надлишку нітруючою суміші, температури і часу нітрування.
У круглодонной колбі на 250 мл, забезпеченою термометром (на 100 С), що доходить майже до дна, і краплинної воронкою, розчиняють 40 г нітрату натрію в 100 мл води. Суміш охолоджують до 20 СС і по краплях приливають до неї суміш 23 травня г (близько 025 моль) попередньо розплавленого фенолу і 3 мл води. Під час нітрування потрібно часто сильно струшувати вміст колби і стежити, щоб температура реакційної суміші не перевищувала 20 С. Суміш витримують 2 год, часто і сильно струшуючи, потім виливають у подвійний обсяг води і витримують до тих пір, поки маслоподібними продукт реакції не відокремиться від водного шару і не осяде на дно колби. Водний шар обережно зливають, а залишок 2 - 3 рази промивають водою і переганяють з водяною парою (примітка 2), причому відганяється про-нітрофенол у вигляді жовтуватої рідини, а я-нітрофенол залишається в колбі. Перегонку вважають закінченою, якщо з проби декількох мілілітрів безбарвного дистиляту оо охолодженні не виділяється кристалічний осад.
Вступ нітро-групи в ароматичне яяро в загальному узгоджується з правилом заміщення. Однак у певних умовах під час нітрування ароматичних сполук нітрогрупа вступає в положення, найбільш близьке до вже наявного заступнику, навіть у тих випадках, коли останній направляє заміщення в мета - або пара-положення. Наприклад, при нітрування нітробензолу, крім ж-динітробензолу, утворюється близько 10% про-дини-тробензола.
Однак у певних умовах під час нітрування ароматичних сполук нітрогрупа вступає в положення, найбільш близьке до вже наявного заступнику, навіть у тих випадках, коли останній направляє заміщення в мета - або пара-положення.
Під час нітрування слід ретельно витримувати задану температуру, щоб не допустити утворення ж-динітробензолу.
Під час нітрування часто відбуваєтьсязаміщення алкільних і ацильних груп; наприклад, 2 4-диметил - 3-карбетоксі - 5-ацетілпіррол перетворюється в 5-нітропохідних при дії концентрованої азотної кіелоти.
Під час нітрування часто відбувається заміщення алкільних і ацильних груп; наприклад, 24-диметил - 3-карбетоксі - 5-ацетил-пірол перетворюється в 5-нітропохідних при дії концентрованої азотної кислоти.
Під час нітрування часто відбувається заміщення алкільних і ацильних груп; наприклад, 2 4-диметил - 3-карбетоксі - 5-ацетілпіррол перетворюється в5-нітропохідних при дії концентрованої азотної кислоти.
Вплив концентрації азотної кислоти на теплоту нитролиза уротропіну і динітрату уротропіну з урахуванням теплоти побічних процесів. Під час нітрування 85% - ної азотної кислотою при 355 З виділилисякількість тепла відповідає освіті практично толькс динітрату уротропіну.
Під час нітрування при низькій температурі потрібну температуру підтримують, регулюючи швидкість подачі в апарат реагуючих продуктів і охолоджуючих реагентів-води або розсолу.
Під час нітрування необхідно ретельно витримувати задану температуру, щоб не допустити утворення ж-дінітробен-зола.
Під час нітрування толуолу слід ретельно дотримуватися описувані умови, для того щоб уникнути утворення побічнихпродуктів полінітропроізводних або продуктів окислення метильної групи.
Під час нітрування толуолу слід ретельно дотримуватися описувані умови, для того щоб уникнути утворення побічних продуктів - полінітропроізводних або продуктів окисленняме-тільной групи.
Під час нітрування бензойної кислоти в якості головного продукту реакції утворюється д-нітробензойная кислота. Одночасно утворюється також деяку кількість про-нітробензойной і трохи я-нітробензойной кислоти. Видалення останніхявляє собою досить копітку операцію. Для того щоб отримати чистий продукт і уникнути цих утруднень, замість самої бензойної кислоти потрібно нітровані її метиловий ефір.
Під час нітрування бензойної кислоти в якості головного продукту реакціїутворюється ж-нітробензойная кислота. Одночасно утворюється також деяку кількість про-нітробензойной і трохи rt - нітробензойной кислоти. Видалення останніх являє собою досить копітку операцію Для того щоб отримати чистий продукт і уникнути цихутруднень, замість самої бензойної кислоти потрібно нітровані її метиловий ефір. У цьому випадку утворюється майже чистий метиловий ефір ж-нітробензойной кислоти, з якого гідролізом можна отримати чисту м-нітробензойную кислоту.
Температура реакційної суміші підчас нітрування не повинна перевищувати 115 С.
Схема процесу отримання нітратів целюлози.
Слід мати на увазі, що під час нітрування крім основної реакції проходять і побічні реакції - гідроліз і окислення.
Особливістю такого змішування компонентівє наявність під час нітрування надлишку нітруемого вуглеводню. При такому порядку зливу компонентів швидкість процесу нітрування спочатку низька через повільне зливу кислотної суміші і, отже, низького вмісту азотної кислоти у ванні.
Для тогощоб уникнути розбавлення азотної кислоти, що виділяється під час нітрування водою, азотну кислоту застосовують у суміші з речовинами, що зв'язують воду. Для цього найчастіше застосовують концентровану сірчану кислоту, суміш якої з концентрованою азотною кислотоюназивається нітруючою сумішшю. Присутність сірчаної кислоти в нітруючою суміші запобігає протіканню побічних реакцій і значно збільшує розчинність багатьох органічних речовин.
Для того щоб уникнути розбавлення азотної кислоти, що виділяється під часнітрування водою, азотну кислоту - застосовують у суміші з речовинами, що зв'язують воду. Для цього найчастіше застосовують концентровану сірчану кислоту, суміш якої з концентрованою азотною кислотою називається нітруючою сумішшю. Присутність сірчаної кислоти внітруючою суміші запобігає протіканню побічних реакцій і значно збільшує розчинність багатьох органічних речовин.
Прямий ялинка компонентів, практикований на аннлнно-барвистих заводах, різко збільшує час нітрування, але зате практичногарантує відсутність принеси діннтробензола, що вельми важливо для подальшого використання нітробензолу.
Технічна бензойна кислота містить іноді досить велика кількість хлору, який частково виділяється під час нітрування у вигляді хлористоговодню. З такою бензойної кислоти не можна отримати її нітропохідних з хорошим виходом, тому для нітрування слід застосовувати тільки чисту бензойну кислоту.
Кількість змішаних ефнров залежить від складу кислотної суміші, складу відпрацьованої, кислоти тачасу нітрування.
Іноді у разі недостатньої кількості азотної кислоти до кінця нітрування або в разі недостатнього перемішування під час нітрування 1 знаходять також мононітрофенолсульфокіс-лоти.
Центрифуга для нітрування целюлози. ручнавивантаження продукту реакції. Середню ступінь полімеризації (СП) вихідної целюлози вибирають в залежності від вимог до кінцевого продукту (СП 150 - 1500) з урахуванням деструкції під час нітрування. Для зменшення кількості утворюються під час нітрування продуктівдеструкції виходять з целюлози з більш високою СП; бажану СП досягають лише в деструктировать нітраті.
Так як під час реакції відбувається розбавлення сірчаної кислоти внаслідок утворення нітрозил-сірчаної кислоти і води, необхідно застосовувати такекількість сірчаної кислоти, щоб концентрація її під час нітрування завжди залишалася більше деякої граничної величини, нижче якої відбувається неповне поглинання оксидів азоту.
Так як під час реакції відбувається розбавлення сірчаної кислоти внаслідокосвіти нітрозілсер-ної кислоти та води, необхідно застосовувати таку кількість сірчаної кислоти, щоб концентрація її під час нітрування завжди залишалася більше деякої граничної величини, нижче якої відбувається неповне поглинання оксидів азоту.
Області кислотних сумішей нітрування крохмалю. Під час нітрування підтримують температуру 38 - 40 С. Після закінчення нітрування нітромассу виливають у воду і випав продукт відфільтровують від кислоти, а потім піддають стабілізації.
На підставі отриманих данихбув зроблений висновок, що, незважаючи на індивідуальні відхилення в окремих випадках, дія азотної кислоти на tfwc - неелектролітів двовалентній платини зводиться до процесу нітрування, причому нітрогрупа займає місце на знов утворюється координаті. Під часнітрування іноді відбувається міграція заступників.
Pаствор охолоджують до 0 в суміші льоду і солі, і поступово доливають суміш 8 мл азотної кислоти і 5 мл концентрованої сірчаної кислоти. Температура під час нітрування не повинна перевищувати 2 - 3 щоб уникнутиутворення значних кількостей про-нітросполуки. Після того як додана вся кислота, продовжують перемішування ще протягом півгодини і суміш залишають стояти на холоді протягом ночі.
Pаствор охолоджують до 0 в суміші льоду і солі і поступово доливають сумішз вказаної кількості азотної кислоти і 5 мл концентрованої сірчаної кислоти. Температура під час нітрування не повинна перевищувати 2 - 3 щоб уникнути утворення значних кількостей про-нітросполуки.
Поряд з нітробензолу утворюється невелика кількістьдинітробензолу. Підвищення температури під час нітрування призводить до утворення значних кількостей дінітропро-продукту.
До гарячого нітробензолу при енергійному перемішуванні невеликими порціями додають нітрит суміш. Температура реакційної суміші підчас нітрування не повинна перевищувати 115 С.
До гарячого нітробензол по краплях додають нітрит суміш. Температура реакційної суміші під час нітрування не повинна підніматися вище 115 С. Після додавання всій нітруючою суміші нагрівання (на киплячій водяній бані)продовжують 30 - 40 хв. Кінець реакції встановлюють наступної пробою: краплю розчину вносять в пробірку з водою; динітробензолу повинен при цьому перетворитися в блідо-жовті кристали. Якщо цього не відбувається, нагрівання слід продовжити.
До гарячого нітробензол покраплям додають нітрит суміш. Температура реакційної суміші під час нітрування не повинна підніматися вище 115 С. Після додавання всій нітруючою суміші нагрівання (на киплячій водяній бані) продовжують 30 - 40 хв. Кінець реакції встановлюють наступної пробою: краплюрозчину вносять в пробірку з водою. При цьому повинні утворитися блідо-жовті кристали. Якщо цього не відбувається, нагрівання слід продовжити.
До гарячого нітробензол по краплях через повітряний холодильник додають нітрит суміш. Температура реакційноїсуміші під час нітрування не повинна підніматися вище 115 С. Після додавання всій нітруючою суміші нагрівання (на киплячій водяній бані) продовжують 30 - 40 хв. Кінець реакції встановлюють наступної пробою: краплю розчину вносять в пробірку з водою. Якщо цього не відбувається,нагрівання слід продовжити.
До гарячого нітробензол по краплях додають нітрит суміш. Температура реакційної суміші під час нітрування не повинна підніматися вище 115 С. Після додавання всій нітруючою суміші нагрівання (на киплячій водяній бані) продовжують 30 -40 хв.
До гарячого нітробензол по краплях через ПОВІТРЯНІ холодильник додають нітрит суміш. Температура реакційної суміші під час нітрування не повинна підніматися вище 115 С. Після додавання всій нітруючою суміші нагрівання (на киплячій водяній бані) продовжують30 - 40 хв. Кінець реакції встановлюють наступної пробою: краплю розчину вносять в пробірку з водою. При цьому повинні утворитися блідо-жовті кристали. ЯКЩО цього не відбувається, нагрівання слід продовжити.
Середню ступінь полімеризації (СП) вихідної целюлозивибирають залежно від вимог до кінцевого продукту (СП 150 - 1500) з урахуванням деструкції під час нітрування. Для зменшення кількості утворюються під час нітрування продуктів деструкції виходять з целюлози з більш високою СП; бажану СП досягають лише вдеструктировать нітраті.
При прямому зливі компонентів в апарат відразу заливають все кількість вуглеводню, ррсдіазначеніое для нітрування в одну операцію, і потім поступово зливають кислотну суміш. Особливістю цього порядку змішування компонентів єнаявність під час нітрування надлишку нітруемого вуглеводню. При такому порядку зливу компонентів швидкість процесу нітрування спочатку низька нз-за повільного зливу кислотної суміші, і.
Азотиста кислота є позитивним каталізатором реакції нітруванняфенолу. Застосуванням колориметричного методу Мартінсену вдалося довести освіту азотистої кислоти під час нітрування фенолу, чим і пояснюється, на його думку, автокаталітіческій характер цієї реакції.
У практиці бувають випадки, коли весь продуктперетворюється в загальну в'язку масу, що прилипає до мішалці і стінок нітрит-тора. Навіть невелике комкование, що приводить лише до деякого зміцнення гранул, різко збільшує час нітрування і утрудняє подальшу обробку такого продукту. Застосування кислотних сумішейдля другої стадії з вмістом азотної кислоти вище 15% полегшує комкование продукту, так як азотна кислота значно знижує температуру плавлення евтектичних суміші.
У практиці бувають випадки, коли весь продукт зливається в обш н в'язку масу, прилипають) юдо мішалці і стінок ннтратора. Навіть невелике комкование, що приводить лише до деякого укрупнення гра-н) л, різко збільшує час нітрування н затрутняет подальшу обробку такого продукту. Застосування кнсютних сумішей для другої фази з вмістом азотної кислотивище 15% полегшує комкование продукту, так як азотна кислота значно знижує температуру 1лявленія евтектичній суміші.
Отримання нітробензолу високої якості в умовах безперервного процесу можливе тільки при точному дотриманні технологічногорежиму. Порівняно невеликий надлишок HNO3 в реакційній масі може привести до помітного збільшення домішки динітробензолу; підвищення температури під час нітрування помітно прискорює окислювальні процеси; недотримання режиму лромивкі і нейтралізації сирого нітробензолу викликає утворення стійких емульсій і збільшення кількості домішок нітрофенолу в готовому продукті.
Таким чином, реакція йде по нульовому порядку. Значення надлишку азотної кислоти полягає в тому, що він значно зменшує вплив розведення кислоти водою, що виділяється під час нітрування.
Ступінь нітрування визначається за вмістом азоту в нітро-полімері. Мононітрополнстнрол містить азоту 9 Квітня%, дінітрополісті-рол-144%, Ступінь нітрування залежить від концентрації і надлишку нітруючою суміші, температури і часу нітрування.
У круглодонной колбі на 250 мл, забезпеченою термометром (на 100 С), що доходить майже до дна, і краплинної воронкою, розчиняють 40 г нітрату натрію в 100 мл води. Суміш охолоджують до 20 СС і по краплях приливають до неї суміш 23 травня г (близько 025 моль) попередньо розплавленого фенолу і 3 мл води. Під час нітрування потрібно часто сильно струшувати вміст колби і стежити, щоб температура реакційної суміші не перевищувала 20 С. Суміш витримують 2 год, часто і сильно струшуючи, потім виливають у подвійний обсяг води і витримують до тих пір, поки маслоподібними продукт реакції не відокремиться від водного шару і не осяде на дно колби. Водний шар обережно зливають, а залишок 2 - 3 рази промивають водою і переганяють з водяною парою (примітка 2), причому відганяється про-нітрофенол у вигляді жовтуватої рідини, а я-нітрофенол залишається в колбі. Перегонку вважають закінченою, якщо з проби декількох мілілітрів безбарвного дистиляту оо охолодженні не виділяється кристалічний осад.
Вступ нітро-групи в ароматичне яяро в загальному узгоджується з правилом заміщення. Однак у певних умовах під час нітрування ароматичних сполук нітрогрупа вступає в положення, найбільш близьке до вже наявного заступнику, навіть у тих випадках, коли останній направляє заміщення в мета - або пара-положення. Наприклад, при нітрування нітробензолу, крім ж-динітробензолу, утворюється близько 10% про-дини-тробензола.
Однак у певних умовах під час нітрування ароматичних сполук нітрогрупа вступає в положення, найбільш близьке до вже наявного заступнику, навіть у тих випадках, коли останній направляє заміщення в мета - або пара-положення.