А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Бензілнітріт
Бензілнітріт CsH5 - СНЗ-О-NO дає при 25 один сигнал, що відноситься до протонам метиленової групи, тоді як при - 90 цей сигнал чітко розщеплюється.
У відсутність бензілнітріта нітрозування (за рахунок азотистої кислоти, що утвориться післязахоплення протона іітріт-іоном) протікає вкрай повільно. Власне нітрозірующій агент N203 виникає тільки при зіткненні двох молекул азотистої кислоти, але значно більш імовірно зіткнення молекули азотистої кислоти з аніоном нітросполуки 20 з якимвона разом утворюється; азотиста кислота віддає йому протон в зворотної реакції, н освіту іітрозірующего агента (Н2Оз) блокується.
Бензілнітрат C6H5CH2ONO2 і бензілнітріт СбН5СН2 (ЖО реагують з діетиламін по-різному: у першому випадку утворюється бензілдіетіламін, ау другому - нітрозоді-етиламін.
Бензілнітрат C6H5CH2ON02 і бензілнітріт C6HsCH2ONO реагують з діетиламін по-різному: у першому випадку утворюється бензілдіетіламін, а в другому - нітрозодіетіламін.
Бензілнітрат СеН5СН2ОМО2 і бензілнітріт CeHsCf ONO реагують з діетиламінпо-різному: у першому випадку утворюється бензілдіетіламін, а в другому - нітрозодіетіламін.
Завдяки зазначеній ролі бензілнітріта діфенілфуроксан утворюється також при обмінній реакції між бензил бромідом і нітритом натрію, яка спочатку призводить дофенілнітрометану. Оскільки в цій реакції побічно завжди утворюється бензілнітріт, то і створюються всі умови для перекладу феіілнітрометана в діфеіілфуроксаі. При - 16 С реакція закінчується в межах 4 діб з виходом дифеніл-фуроксана 45%; якщо реакцію перервати через 3години, то можна виділити 55% фенілнітрометана. При - 20 С виходить бензойна кислота.
Нітрит-іон грає роль підстави, відщеплюється протон від нітросполуки. Аніон 20 потім нітрознруется бензілнітрітом до нітроло-вої кислоти, яка, втрачаючи HNO2 перетворюється внітрілоксід і далі в діфенілфуроксан. При кімнатній температурі виходить майже виключно бензойна кислота.
Завдяки зазначеній ролі бензілнітріта діфенілфуроксан утворюється також при обмінній реакції між бензил бромідом і нітритом натрію, якаспочатку призводить до фенілнітрометану. Оскільки в цій реакції побічно завжди утворюється бензілнітріт, то і створюються всі умови для перекладу феіілнітрометана в діфеіілфуроксаі. При - 16 С реакція закінчується в межах 4 діб з виходом дифеніл-фуроксана 45%;якщо реакцію перервати через 3 години, то можна виділити 55% фенілнітрометана. При - 20 С виходить бензойна кислота.
Завдяки зазначеній ролі бензілнітріта діфенілфуроксан утворюється також при обмінній реакції між бензил бромідом і нітритом натрію, якаспочатку призводить до фенілнітрометану. Оскільки в цій реакції побічно завжди утворюється бензілнітріт, то і створюються всі умови для перекладу феіілнітрометана в діфеіілфуроксаі. При - 16 С реакція закінчується в межах 4 діб з виходом дифеніл-фуроксана 45%;якщо реакцію перервати через 3 години, то можна виділити 55% фенілнітрометана. При - 20 С виходить бензойна кислота.
Титову, швидкість реакції ацилювання у багатьох випадках залежить, крім полярності реагенту, також від координаційної ненасиченості і ступеняпросторової доступності реагуючого атома ацилирующего агента. Координаційної ненасиченістю А. І. Титов називає здатність атома утворювати з'єднання, має більш високу координаційне число, без якої-небудь зміни, або з невеликою зміною, електрохімічної природи решти частин молекули. Pазлічіем в просторовій доступності атома азоту в бензілнітріте CoHsCFbONO і бензілнітрате СбН6СН2ОМО2 А. І. Титов пояснює різницю в напрямку їх реакції з діетиламін. Бензілнітріт діє при цьому як ацилирующей агент, утворюючи N-нітрозодіетіламін, а бензил-нітрат, внаслідок координаційної насиченості атома азоту, вже не здатний ацілірованная амін і тому утворює в результаті бензілірованія лише бензил-діетиламін. Pазлічіем в просторовій доступності відповідних електро-фільних центрів А. І. Титов пояснює те, що алкилсульфати діють Алкі-лірующе, в той час як більшість ефірів карбонових кислот надає лцілірующее дію.
Висока температура, підвищений тиск і відсутність перемішування також сприяють розвитку реакцій в бічному ланцюзі. Це вказує на те, що реакції в бічному ланцюзі йдуть переважно в органічному шарі, куди переходять з мінерального шару оксиди азоту. Основними продуктами реакції бічного ланцюга є фенілнітрометан і на першій стадії бензілнітріт, окислюється потім у бензойну кислоту. Фенілнітрометан також окислюється в бензойну кислоту, але більш повільно. Присутність великих кількостей сірчаної кислоти у кислотній суміші викликає вторинні реакції.
Титову, швидкість реакції ацилювання у багатьох випадках залежить, крім полярності реагенту, також від координаційної ненасиченості і ступеня просторової доступності реагуючого атома ацилирующего агента. Координаційної ненасиченістю А. І. Титов називає здатність атома утворювати з'єднання, має більш високу координаційне число, без якої-небудь зміни, або з невеликою зміною, електрохімічної природи решти частин молекули. Pазлічіем в просторовій доступності атома азоту в бензілнітріте CoHsCFbONO і бензілнітрате СбН6СН2ОМО2 А. І. Титов пояснює різницю в напрямку їх реакції з діетиламін. Бензілнітріт діє при цьому як ацилирующей агент, утворюючи N-нітрозодіетіламін, а бензил-нітрат, внаслідок координаційної насиченості атома азоту, вже не здатний ацілірованная амін і тому утворює в результаті бензілірованія лише бензил-діетиламін. Pазлічіем в просторовій доступності відповідних електро-фільних центрів А. І. Титов пояснює те, що алкилсульфати діють Алкі-лірующе, в той час як більшість ефірів карбонових кислот надає лцілірующее дію.
У відсутність бензілнітріта нітрозування (за рахунок азотистої кислоти, що утвориться післязахоплення протона іітріт-іоном) протікає вкрай повільно. Власне нітрозірующій агент N203 виникає тільки при зіткненні двох молекул азотистої кислоти, але значно більш імовірно зіткнення молекули азотистої кислоти з аніоном нітросполуки 20 з якимвона разом утворюється; азотиста кислота віддає йому протон в зворотної реакції, н освіту іітрозірующего агента (Н2Оз) блокується.
Бензілнітрат C6H5CH2ONO2 і бензілнітріт СбН5СН2 (ЖО реагують з діетиламін по-різному: у першому випадку утворюється бензілдіетіламін, ау другому - нітрозоді-етиламін.
Бензілнітрат C6H5CH2ON02 і бензілнітріт C6HsCH2ONO реагують з діетиламін по-різному: у першому випадку утворюється бензілдіетіламін, а в другому - нітрозодіетіламін.
Бензілнітрат СеН5СН2ОМО2 і бензілнітріт CeHsCf ONO реагують з діетиламінпо-різному: у першому випадку утворюється бензілдіетіламін, а в другому - нітрозодіетіламін.
Завдяки зазначеній ролі бензілнітріта діфенілфуроксан утворюється також при обмінній реакції між бензил бромідом і нітритом натрію, яка спочатку призводить дофенілнітрометану. Оскільки в цій реакції побічно завжди утворюється бензілнітріт, то і створюються всі умови для перекладу феіілнітрометана в діфеіілфуроксаі. При - 16 С реакція закінчується в межах 4 діб з виходом дифеніл-фуроксана 45%; якщо реакцію перервати через 3години, то можна виділити 55% фенілнітрометана. При - 20 С виходить бензойна кислота.
Нітрит-іон грає роль підстави, відщеплюється протон від нітросполуки. Аніон 20 потім нітрознруется бензілнітрітом до нітроло-вої кислоти, яка, втрачаючи HNO2 перетворюється внітрілоксід і далі в діфенілфуроксан. При кімнатній температурі виходить майже виключно бензойна кислота.
Завдяки зазначеній ролі бензілнітріта діфенілфуроксан утворюється також при обмінній реакції між бензил бромідом і нітритом натрію, якаспочатку призводить до фенілнітрометану. Оскільки в цій реакції побічно завжди утворюється бензілнітріт, то і створюються всі умови для перекладу феіілнітрометана в діфеіілфуроксаі. При - 16 С реакція закінчується в межах 4 діб з виходом дифеніл-фуроксана 45%;якщо реакцію перервати через 3 години, то можна виділити 55% фенілнітрометана. При - 20 С виходить бензойна кислота.
Завдяки зазначеній ролі бензілнітріта діфенілфуроксан утворюється також при обмінній реакції між бензил бромідом і нітритом натрію, якаспочатку призводить до фенілнітрометану. Оскільки в цій реакції побічно завжди утворюється бензілнітріт, то і створюються всі умови для перекладу феіілнітрометана в діфеіілфуроксаі. При - 16 С реакція закінчується в межах 4 діб з виходом дифеніл-фуроксана 45%;якщо реакцію перервати через 3 години, то можна виділити 55% фенілнітрометана. При - 20 С виходить бензойна кислота.
Титову, швидкість реакції ацилювання у багатьох випадках залежить, крім полярності реагенту, також від координаційної ненасиченості і ступеняпросторової доступності реагуючого атома ацилирующего агента. Координаційної ненасиченістю А. І. Титов називає здатність атома утворювати з'єднання, має більш високу координаційне число, без якої-небудь зміни, або з невеликою зміною, електрохімічної природи решти частин молекули. Pазлічіем в просторовій доступності атома азоту в бензілнітріте CoHsCFbONO і бензілнітрате СбН6СН2ОМО2 А. І. Титов пояснює різницю в напрямку їх реакції з діетиламін. Бензілнітріт діє при цьому як ацилирующей агент, утворюючи N-нітрозодіетіламін, а бензил-нітрат, внаслідок координаційної насиченості атома азоту, вже не здатний ацілірованная амін і тому утворює в результаті бензілірованія лише бензил-діетиламін. Pазлічіем в просторовій доступності відповідних електро-фільних центрів А. І. Титов пояснює те, що алкилсульфати діють Алкі-лірующе, в той час як більшість ефірів карбонових кислот надає лцілірующее дію.
Висока температура, підвищений тиск і відсутність перемішування також сприяють розвитку реакцій в бічному ланцюзі. Це вказує на те, що реакції в бічному ланцюзі йдуть переважно в органічному шарі, куди переходять з мінерального шару оксиди азоту. Основними продуктами реакції бічного ланцюга є фенілнітрометан і на першій стадії бензілнітріт, окислюється потім у бензойну кислоту. Фенілнітрометан також окислюється в бензойну кислоту, але більш повільно. Присутність великих кількостей сірчаної кислоти у кислотній суміші викликає вторинні реакції.
Титову, швидкість реакції ацилювання у багатьох випадках залежить, крім полярності реагенту, також від координаційної ненасиченості і ступеня просторової доступності реагуючого атома ацилирующего агента. Координаційної ненасиченістю А. І. Титов називає здатність атома утворювати з'єднання, має більш високу координаційне число, без якої-небудь зміни, або з невеликою зміною, електрохімічної природи решти частин молекули. Pазлічіем в просторовій доступності атома азоту в бензілнітріте CoHsCFbONO і бензілнітрате СбН6СН2ОМО2 А. І. Титов пояснює різницю в напрямку їх реакції з діетиламін. Бензілнітріт діє при цьому як ацилирующей агент, утворюючи N-нітрозодіетіламін, а бензил-нітрат, внаслідок координаційної насиченості атома азоту, вже не здатний ацілірованная амін і тому утворює в результаті бензілірованія лише бензил-діетиламін. Pазлічіем в просторовій доступності відповідних електро-фільних центрів А. І. Титов пояснює те, що алкилсульфати діють Алкі-лірующе, в той час як більшість ефірів карбонових кислот надає лцілірующее дію.