А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Анодна реакція

Анодна реакція супроводжується розривом ковалентних зв'язків поверхневих атомів. Основними учасниками цього процесу, як було показано раніше, є дірки (е), які створюються в процесі поєднаної реакції, що протікає намікрокатодних ділянках.

Анодна реакція Гейровского Н2 - у Н Н - е - протікає на вільній поверхні.

Енергетичні зміни під час хімічних перетворень мінералу (гематитуPЄгоза ЬЬО в метал (залізо і подальше мимовільне перетворення металув окис (продукт корозії під впливом. Анодна реакція в останньому випадку визначається зворотною реакцією (1.4), в результаті якої цинк окислюється до іонів.

Анодні реакції, в яких метал або його поверхнева плівка служать тільки в якості акцептораелектронів і як каталізатор (наприклад, виділення кисню з іона гідрокси-ла та інші реакції анодного окислення іонів або молекул в розчині) в даному огляді майже не розглядаються.

Анодна реакція часто призводить до тих же продуктів, що і окислення зпереносом електрона під дією різних окислювачів, які містять іони металів у високих ступенях окиснення, таких, як свинець (1У), церій (1У), кобальт (Ш), марганець (Ш), мідь (П), мідь (Ш) і срібло ( П) в оцтовій кислоті.

Анодна реакція відповідає окисленню металуі, отже, власне корозії.

Анодна реакція в дефектних місцях спочатку утвореної окисної плівки призводить до локалізованому заліку плівки або зростанню плівки з відповідним збільшенням локальної концентрації іонів водню. На цихділянках збільшується кислотність стає достатньою для утворення розчинних анодних продуктів, в результаті плівка руйнується локально і утворюється піттннг. Зміни потенціалу корозії[3, 6, 15]корозійного середовища[2-4, 33], Анодної або катодного поляризації[35], Початкового стану поверхневої плівки[3]роблять вплив на зазначену послідовність реакцій.

Анодна реакція АВ мислима лише із застосуванням електродів, на яких досить велике перенапруження виділення кисню або хлору, у противномувипадку на аноді будуть виділятися тільки кисень або хлор.

Часто хімічні анодні реакції прискорюються каталізато - рами, що знаходяться в розчині, наприклад солями церію.

Характерні області застосування цинкових покриттів. Ефективна анодна реакція цинку приконтакті зі сталлю робить його чудовим матеріалом для нанесення покриття в різних випадках застосування, включаючи занурення в морську і прісну воду або грунт.

Анодні реакції комплексів металів з органічними чи-Ганді розглянуті в монографії[171], Денаведені посилання на п блікаціі в основному початку сімдесятих років.

Спочатку анодні реакції ароматичних сульфідів розглядалися лише як можливий шлях отримання стабільних катіон-радикалів, а наступним хімічним реакціям приділяли мало уваги.

Анодні реакції ароматичних гетероциклічних азотовмісних сполук вивчені не так детально, як катодні.

Анодної реакції при цьому відповідає активний стан Fe. В) в сільнокіслой розчині, що містить кисень, приводить до дуже різкогозменшення струму - майже до нульового значення, причому область значень Е, відповідних нульових значень струму, досить велика. Отримана їм анодна крива показана на рис. 5.55. Потенціал, при якому Відбувається різке падіння струму, називають потенціалом Флад.Зміна напруги на кілька мілівольт викликає зміну струму від 10 до 10 - б А. Такі перепади важко реєструвати апаратурою типу показаної на рис. 5.51 і доводиться використовувати спеціальні вимірювальні пристрої.

Анодним реакцій координаційнихсполук металів, що містять органічні ліганди, приділено значно менше уваги, ніж процесам відновлення. Ймовірно, причина цього полягає в тому, що ртутний що капає електрод має порівняно обмеженою доступною областю потенціалівполяризації. Використання ж менш зручних у сенсі відтворюваності поверхні твердих електродів для цих цілей почалося порівняно недавно. Останнім часом спостерігається підвищений інтерес до вивчення анодних процесів різноманітних комплексів, особливо ворганічних розчинниках, і проміжних частинок або нестійких катіонів, що генеруються на анодах різної природи. При анодному окисненні металлокомп-плексів відрив електрона може відбуватися як з орбіт центрального атома, так і з молекулярних орбіталей, маютьлігандних характер. Утворені продукти мають різну стійкість. Корисну інформацію про будову цих частинок найчастіше отримують за допомогою ЕПP-Спектроскопії.

Анодної реакцією є іонізація заліза.

Найпростішими анодними реакціями, мабуть,є ті, в результаті яких утворюються розчинні гідратів-рова або комплексні катіони відводяться безпосередньо від анода шляхом дифузії, міграції або конвекції. При цьому катіони не повинні осідати або нагромаджувалися у кількості, достатній дляпояви помітної концентраційної поляризації.

Лімітуючим анодна реакція в розчинах галогенідів включає окислювання іона галогену. У розчинах Пікрати і перхлоратів на графітовому, а також платиновому електроді утворюється коричневий продукт. За кольором цез'єднання схоже на продукт окислення піридину персульфат, який являє собою сіль N-піріділпірідіна.

Зміна поверхневого потенціалу заліза ДУ в залежності від кількості адсорбованого інгібітора. 1 - дициклогексиламін. 2 - циклогексиламін. 3 -діетиламін. 4 - гексаметіленімнн. Оскільки анодна реакція включає стадію гідратації іонів металу, це не може не позначитися на швидкості корозії, яка, як показали експерименти, повністю припиняється.

Лімітуючим анодна реакція в розчинах галогенідіввключає окислювання іона галогену. У розчинах Пікрати і перхлоратів на графітовому, а також платиновому електроді утворюється коричневий продукт. За кольором це з'єднання схоже на продукт окислення піридину персульфат, який являє собою сільN-піріділпірідіна.

Ця нова анодна реакція дймерізаціі вичерпує схему, наведену на стор

Ця нова анодна реакція димеризації вичерпує схему, наведену на стор

Швидкість анодної реакції на германии - типу лімітується концентрацією дірок намежі розділу з електролітом. Тому ефект місцевого травлення може бути посилений, якщо на окремих ділянках поверхні напівпровідника створювати надмірну концентрацію неосновних носіїв струму шляхом інтенсивного місцевого освітлення або ін'єкцією дірок р -переходом. Промені світла фокусуються на одній стороні германієвої пластини, зануреної в електроліт. При подачі на германій анодної напруги на обох сторонах пластинки утворюються співвісні поглиблення. На протилежній стороні пластини поглиблення виникає черезтого, що деяка кількість квантів світла проникає дуже глибоко в германій і викликає там освіту пар електрон-дірка. Крім того, деяка частина дірок, які утворилися на освітленій ділянці поверхні, дифундує через пластинку.

Прикладом анодноїреакції є електролітич.

Протікання анодних реакцій в тонких шарах має свої специфічні особливості. Якщо звернутися до табл. 19 то легко помітити, що вже при незначному зрушенні потенціалу від стаціонарного значення, крім реакцій, розглянутих вище,на аноді можуть протікати і реакції електрохімічного окислення міді іонами Cl -, SCu2 - і СОз2 - з утворенням хлоридів, сульфатів і карбонатів в результаті не вторинних процесів, а первинного електрохімічного акту. Утворені сполуки, очевидно, не володіютьзахисними властивостями. Втім, хлориди, сульфати, карбонати і гідрати когут утворюватися і в результаті вторинних реакцій за рахунок взаємодії перейшли в розчин іонів міді з аніонами. Ці сполуки, не володіючи захисними властивостями, тим не менше надаютьнепрямий вплив на процес наступу пасивного стану.

Залежність анодної реакції по рівнянню (2.54 а) від потенціалу з надлишком компенсується утворенням іонів ОН - на катоді, так що швидкість розчинення алюмінію по рівнянню реакції (2.546) підвищується заміру зниження потенціалу, і катодний захист виявляється вже неможливою. У водах, бідних лужними іонами, потенціал Us може бути більш негативним. У відношенні корозії в середовищах, що не містять лужних іонів, алюмінієві сплави повинні належати до групи I.

Pотрута анодних реакцій ведуть на платинових і деяких інших електродах в області потенціалів приблизно від 2 2 до 3 5 В (о.

Поляризаційні криві розчинення, (v 0015 в /сек гідроокису талію (Ш, обложеної при ФЕЛ 1 0 в, TJ 5 хв з аміачних розчинів (рН905 М по (NH4 2SO4 4- Ю-6 М по T12SO4 і п M по CuSO4 (числа на кривих. Використання анодної реакції Т1 ЗОН ---- Т1 (ОН) 34 - 2е дає можливість визначати талій в індії. Для цього металевий індій розчиняють в сірчаній кислоті, додають розчин (NH4) 2SO4 і NH4OH, нагрівають, осад відфільтровують і вфільтраті визначають талій. Талій (I) не захоплюється в помітних кількостях осадом гідроксиду індію.

Поляризаційні криві. Протікання анодної реакції в значній мірі визначається типом і концентрацією аніонів, що містяться в корозійному середовищі.

Уповільнення анодної реакції на кородує металі, викликане контактом з металом, що має більш негативний потенціал, зменшує швидкість саморастворенія металу.

Продукти анодної реакції можуть досягати катода і відновлюватися на ньому, що знижує вихідпо струму.

Для анодних реакцій з великими величинами перенапруги активації (i RT /nF) значущий лише перший експонентний член рівняння (1 - 29), а другим членом нехтують. Дійсно, багато органічні системи майже повністю незворотні і вплив зворотногореакції пренебрежимо мало.

Продуктом анодної реакції є іони цинку, які, диффундируя в обсяг електроліту і далі до катода, вступають в реакції з утворенням важкорозчинних сполук.

Графік залежності сталої швидкості розчинення сплавуЕІ598 і нікелю в електрополіровочном електроліті. Швидкість анодної реакції для сплаву ЕІ598 швидко встановлюється в часі для тих ділянок поляризаційної кривої /(рис. I. На ділянці же пасивації утворюються піки, які в міру зменшення швидкості зйомки кривоїпереходять у пряму лінію, що відповідає стрибка поляризації.

У анодної реакції можуть брати участь не один, а два і більше видів частинок, що знаходяться в розчині. Не виключено також участь часток різної природи в паралельно протікають стадіях.

Порядок анодноїреакції по гідроксид-іонів т залежить від наявності в розчині галогенідів.

Електролізер для електросинтезу органічних сполук. | Електролізер для електроорганіческого синтезу з псевдозрідженому електродами. Для анодних реакцій важливий вибір аніона.

При анодної реакції іони заліза переходять з металевої решітки в розчин з виділенням вільних електронів, які поглинаються на катоді при реакції води і кисню.

Сутність відомих анодних реакцій, що призводять до утворення металоорганічних сполук, зводиться до заміни металу в піддають електролізу металоорганічних речовині на метал анода.

Рівняння анодної реакції отримання фтору аналогічно рівнянню реакції (19.28) справа наліво. Ця реакція, відома вже близько ста років, отримала промисловий розвиток в 1950 - х роках, коли розпочалося широке використання фтору для фторування органічних сполук та виробництва фторопластов. В даний час обсяг виробництва фтору становить кілька десятків тисяч тонн в рік. Для електролізу використовують аноди зі сталі, міді або магнієвих сплавів. У присутності фтору ці метали на поверхні швидко покриваються тонким фторидним шаром, який захищає їх від подальшої корозії в хімічно сильно агресивному середовищі. На графітових катодах виділяється водень. У розплав безперервно вводять фтороводень для збереження вихідного співвідношення HF і KF. Напруга електролізу досить високе (8 - 12 В) через великих значень поляризації електродів і значних омічних втрат. Часто у виробництві виникають ускладнення внаслідок поганої змочуваності анода розплавом і виникнення так званих анодних ефектів (див. розд.

Потенціостатичні анодна -., Поляризаційна крива. Особливістю анодних реакцій корозійного процесу в області активного розчинення є те, що вони складаються з декількох стадій, в яких беруть участь компоненти розчину.

В, анодна реакція відбувається.

Анодна і катодна криві. Отже, анодна реакція переходу є реакцією, що визначає швидкість процесу.

Показова також анодна реакція виділення хлору на графіті. Але так як перенапруження кисню на графіті значно вище, ніж хлору, то при ia 0 1 а /см2 вихід кисню виявляється незрівнянно більш низьким, ніж хлору, і паралельної анодної реакцією виділення кисню вже можна знехтувати.

Схема розташування іонів в гратах при цьому градієнт концент - Ni ( OH2. рації викликає дифузію. Внаслідок анодної реакції (1) в поверхневому шарі оксиду, дотичної з електролітом, виникають нові протонні та електронні дефекти, що, в кінцевому рахунку, призводить до стану, показаному на рис. 3 а, яке характеризується зниженою концентрацією протонів в поверхневому шарі.

Зменшення швидкості анодної реакції при катодного поляризації еквівалентно зменшенню швидкості корозії.