А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Аналітична лінія - визначуваний елемент

Аналітична лінія визначуваного елементу може вибірково послаблюватися атомами інших елементів, присутніх у зразку, або, навпаки, посилюватися їх флуоресценцією. Такі ефекти називаютьсяматричними. Рівняння (21), (25) і (27) отримані за відсутності матричних ефектів.

Аналітична лінія визначуваного елементу іноді відсутній в спектрі вихідного нерозбавленого матеріалу і в той же час ледь проглядається в спектрі одного з розведенихеталонних зразків, приготованих на основному матеріалі. Якщо даний еталонний зразок містить визначуваний елемент в концентрації Сер, то це означає, що визначуваний елемент присутній в аналізованому матеріалі в концентрації нижче РСР% Це граничне значеннянеобхідно знати особливо при аналізі чистих матеріалів.

Аналітичні лінії визначуваних елементів і лінії порівняння внутрішнього стандарту повинні мати близькі довжини хвиль.

Аналітичні лінії визначуваного елементу і лінії внутрішнього стандарту повиннібути позбавлені самопоглинання.

Виводять аналітичну лінію визначуваного елементу на вихідну щілину монохроматора.

Для відділення аналітичних ліній визначуваних елементів від сусідніх ділянок спектра випускання джерела і від молекулярних смуг поглинання івипускання атомізатора застосовують призматичні і дифракційні монохроматори і поліхроматор з фотоелектричної реєстрацією.

Накладення на аналітичну лінію визначуваного елементу небудь досить яскравою лінії будь-якого елемента, який присутній впробі, перешкоджає використанню даної аналітичної лінії.

Якщо на єдину придатну аналітичну лінію визначуваного елементу накладається лінія іншого елемента, присутнього в пробі, то перехід до інтенсивностями необхідний. Він дає можливістьвиключити з сумарної інтенсивності інтенсивність заважає лінії і побудувати правильний градуйований графік. Метод такого виключення полягає в попередньому вимірюванні відносної інтенсивності накладають лінії і гомологічною з нею іншої лінії,що належить тому ж елементу, що і заважає лінія.

Чутливості визначень, аналітичні лінії визначуваних елементів і елементу порівняння наведено в таблиці.

Чутливості визначень, аналітичні лінії визначуваних елементів і елементапорівняння наведені g таблиці.

У таблиці представлені аналітичні лінії визначуваних елементів і місця вимірювання фону.

Обробка фотопластинки та аналітичні лінії визначуваних елементів описані на стор

Спектрограф ДФС-13. Якщо фон під аналітичноїлінією визначуваного елементу не надто інтенсивний і немає небезпеки накладень сусідніх ліній, то щілину розширюють до 002 - 003 мм.

У табл. 1 наведені аналітичні лінії визначуваних елементів і чутливість методу.

Це значно збільшуєконтрастність аналітичної лінії визначуваного елементу при мінімальному тлі розсіяного випромінювання. Компромісом збільшення виходу аналітичної лінії є присутність у спектрі піків характеристичного рентгенівського випромінювання розсіювача. Данаметодика дозволяє знизити межу виявлення ряду елементів до 10 - 5 травні.

Пе, оптимальні дли збудження аналітичної лінії визначуваного елементу. Це означає, що, ввівши, наприклад, в плазму 1% кальцію замість 0 1% натрію, можна отримати приблизно ту ж осьовутемпературу, але при цьому електронна концентрація збільшиться більш ніж у 5 разів. І, навпаки, замінивши 0 1% натрію на 0 2% магнію, можна зберегти ту ж електронну концентрацію, але при цьому температура збільшиться на 500 - 600 К.

Така пара ліній, що складається з аналітичноїлінії визначуваного елементу і лінії порівняння (внутрішній стандарт), називається гомологічної або аналітичної парою.

При наявності в спектрі двох-трьох або більше аналітичних ліній визначуваного елементу майже завжди вдається порівняно простими прийомамипоказати, хоча б для однієї з ліній, відсутність заважають елементів і. Вельми бажано, однак, для уникнення помилок не обмежуватися все ж ідентифікування небудь однієї лінії, а прагнути ідентифікувати, принаймні, дві або більше характерних лінійкожного визначуваного елементу, починаючи з самих чутливих.

Завдання кількісного аналізу вирішується вимірюванням інтенсивності спеціально обраних аналітичних ліній визначуваного елементу.

Застосовуючи цей метод, користуються декількома аналітичнимилініями визначуваного елементу різної інтенсивності, розташованими в області довжин хвиль, реєстрованої візуально або фотографічно. Із збільшенням концентрації елемента в тій чи іншій мірі збільшується інтенсивність кожної спектральної лінії, і вонидосягають порогу чутливості приймача світла в певній послідовності, яка залежить від співвідношення інтенсивностей ліній і від спектральної характеристики приймача. За допомогою спектрів еталонів можна скласти таблицю, в якій вказанопослідовність появи аналітичних ліній по мірі збільшення концентрацій визначуваного елементу. Прикладом може служити табл. 17 для визначення олова в рудах. Виявивши ті чи інші з цих ліній в спектрі проби за таблицею визначають шукану концентрацію.

Застосовуючи цей метод, користуються декількома аналітичними лініями визначуваного елементу різної інтенсивності, розташованими в, області довжин хвиль, реєстрованої візуально або фотографічно. Із збільшенням концентрації елемента в тій чи іншій мірізбільшується інтенсивність кожної спектральної лінії, і вони досягають порогу чутливості приймача світла в певній послідовності, яка залежить від співвідношення інтенсивностей ліній і від спектральної характеристики приймача. За допомогою спектріветалонів можна скласти таблицю, в якій вказана послідовність появи аналітичних ліній у міру збільшення концентрації визначуваного елементу. Прикладом може служити табл. 17 для визначення олова в рудах. Виявивши ті чи інші з цих ліній в спектріпроби за таблицею визначають шукану концентрацію.

Завдання кількісного аналізу вирішується шляхом вимірювання інтенсивності спеціально обраних аналітичних ліній визначуваного елементу.

Для вимірювання інтенсивності за допомогою фотометричного клинааналітичну лінію визначуваного елементу встановлюють на ділянці поля, перекритому клином, а лінію порівняння залишають на ділянці поза клина. Міняючи щільність клина, зрівнюють інтенсивність лінії шуканого елемента з інтенсивністю стандартного елемента. Відсотокпропускання клина (його щільність) відраховують за шкалою. Внаслідок малої ширини клин дає можливість послаблювати інтенсивність будь лінії, не змінюючи інтенсивності інших ліній.

Зовнішній вигляд стилоскопах СЛ-11. J - верхня частина приладу. 2 - нижня частина приладу. 3 4 -тумблери для включення струму дуги і іскри. 5 - рукоятка регулювання режиму джерел збудження спектрів. 6 7-рукоятки, що регулюють положення нижнього електрода. в - знімний столик. 9-верхній електрод. 10 - глазок фотометричного клина зі шкалою. 11 - барабанчик дляустановки фотометричного клина. 12 - окуляр. 13 - барабан з рівномірною шкалою. Для вимірювання інтенсивності за допомогою фотометричного клина аналітичну лінію визначуваного елементу встановлюють на ділянці поля, перекритому клином, а лінію порівняння залишають наділянці поза клина.

Для вимірювання інтенсивності за допомогою сротометріческого клина аналітичну лінію визначуваного елементу встановлюють на ділянці поля, перекритому клином, а лінію порівняння залишають на ділянці поза клина. Міняючи щільність клина, зрівнюютьінтенсивність лінії шуканого елемента з інтенсивністю стандартного елемента. Відсоток пропускання клина (його щільність) відраховують за шкалою. Внаслідок малої ширини клин дає, можливість послаблювати інтенсивність будь лінії, не змінюючи інтенсивності інших ліній.

Зовнішній вигляд стилоскопах СЛ-11. Для вимірювання інтенсивності за допомогою фотометричного клина аналітичну лінію визначуваного елементу встановлюють на ділянці поля, перекритому клином, а лінію порівняння залишають на ділянці поза клина.

Мінімальнепочорніння, змінюване безпосередньо поряд з аналітичною лінією визначуваного елементу з боку довгих вовк.

Мінімальна почорніння, вимірюване безпосередньо поряд з аналітичною лінією визначуваного елементу єо боку коротких хвиль.

Ваналітичній практиці зазвичай обмежуються виміром різниці почернений аналітичної лінії визначуваного елементу і лінії порівняння, а іноді вимірами почернений одній лише лінії визначуваного елементу і не визначають по них самі інтенсивності. Прифотографічною фотометрії необхідно строго дотримувати час експозиції, умови освітлення щілини спектрального приладу і користуватися пластинками певного сорту, проявляючи їх завжди в одних і тих же умовах.

В аналітичній практиці зазвичай обмежуютьсявимірюванням різниці почернений аналітичної лінії визначуваного елементу і лінії порівняння, а іноді вимірами почернений одній лише лінії визначуваного елементу і не визначають по них самі інтенсивності. При фотографічної фотометрії необхідно сувородотримуватися час експозиції, умови освітлення щілини спектрального приладу і користуватися пластинками певного сорту, проявляючи їх завжди 5 - К /Я WOk - s B одних і тих же умовах.

Фотометрують послідовно холості розчини і розчини з добавками поаналітичної лінії визначуваного елементу.

Така схема може бути використана в тому випадку, якщо аналітична лінія визначуваного елементу розташована при довжинах хвиль, менших 300 ммк, де фон випромінювання самого полум'я або випромінювання як визначуваного елементу,так і сторонніх в сусідніх з аналітичної лінією областях спектру малі і з ними можна не рахуватися. В інших випадках, при довжинах хвиль аналітичних ліній, великих 300 ммк, необхідно відділення сигналу поглинається лінії від фону полум'я і власного випромінюванняелемента в полум'ї.

Фотопластинку виявляють, фіксують, промивають, висушують і фотометрируют аналітичні лінії визначуваних елементів і фону.

При спільному надходженні елементів в дугу важко уникнути накладення на аналітичні лінії визначуваногоелемента ліній інших компонентів. Тому для визначення легколетучих елементів пробу поміщають в більш глибокий канал і підтримують температуру електрода нижчу, ніж для визначення першого і другого рядів летючості. Зазвичай глибина каналу 8 - 10 мм, при діаметрі3 - 4 мм і товщині стінок 0 5 мм. У разі дуги постійного струму електрод є катодом, так як він холодніше анода.

Схема вакуумного фотоелектричного спектрометра ДСФ-31 з дифракційної гратами. У результаті отримують діаграму, яка дозволяє кількісновстановити почорніння аналітичних ліній визначуваних елементів і ліній порівняння. Pазлічіе в почорніння Д5 двох таких ліній є відносною мірою їх інтенсивності і використовується як характеристика змісту визначуваного елемента в пробі.

Зв'язок міжпадінням електричної напруги в дуговому проміжку і середньою температурою розряду у вугільній дузі постійного струму в атмосфері повітря, установ. Pассмотрім тепер питання про оптимальні параметри плазми, що забезпечують максимальну інтенсивність аналітичнихліній визначуваних елементів, стосовно до найбільш поширеній методу аналізу в дуговому розряді при наявності в плазмі значних концентрацій легкоіонізуемого елемента.

При використанні хіміко-спектрального методу градуювальні графіки будують укоординатах: різниця почорніння аналітичної лінії визначуваного елементу і елементу порівняння (З) - логарифм концентрації елемента.

Зв'язок між падінням електрич-сько го напруження в дуговому проміжку і середньою температурою розряду у вугільнійдузі постійного струму в атмосфері, повітря, встановлена ??експериментально% при випаровуванні проб різного складу з каналу анода (/10 о, г10жл.Pассмотрім тепер питання про оптимальні парі метрах плазми, що забезпечують максимальну інтенсивність аналітичних ліній визначуваних елементів, стосовно до найбільш поширеній методу аналізу в дуговому розряді при наявності в плазмі значних концентрацій легкоіонізуемого елемента.

При використанні хіміко-спектрального методу градуювальні графіки будують в координатах: різниця почорніння аналітичної лінії визначуваного елементу і елементу порівняння (З) - логарифм концентрації елемента.

Виміряна інтенсивність аналітичної лінії при Решт-флуоресцентному аналізі завжди складається з суми істинної інтенсивності аналітичної лінії визначуваного елементу і фону. Природно, що при аналізі малих змістів визначуваних елементів пред'являються підвищені вимоги до обліку фону.

Оптична схема спектрографа вать ДІффрЕКЦІОННИе спектри ІСП-28. високого порядку , поет. | Спектрографи, вживані для визначення елементос в залежності від особливостей їх спектрів. При виборі спектрографа необхідно враховувати, по-перше, область спектра, в якій розташовуються аналітичні лінії визначуваних елементів, по-друге, складність спектру аналізованої проби.

На проявленої і висушеної фотоплатівці необхідно відзначити, розглядаючи її в мікроскоп МІP-12 аналітичні лінії визначуваних елементів і лінії порівняння заліза.

Крім того, флуктуації холостого сигналу (сторонньої лінії) і флуктуації рівної по інтенсивності аналітичної лінії визначуваного елементу можуть бути істотно різними , а конкретна кількісна залежність помилки результатів вимірювань холостого сигналу від його величини може відрізнятися від такої для аналітичної лінії.

Аналіз рилолняют в залежності від його призначення по відносним або абсолютним інтенсивностями (почорніння) аналітичних ліній визначуваних елементів.

Фон в спектрі випромінювання дуги , інтенсивність і флуктуації якого дуже істотні для можливості виявлення слабких аналітичних ліній визначуваних елементів, буває двоякого роду.

Так як летючості титану і ванадію мало розрізняються, а краю поглинання атомів вольфраму знаходяться далеко від аналітичних ліній визначуваних елементів, то це явище могло бути пояснено тільки припущенням про те, що W та Ti утворюють на аноді хімічна сполука, летючість якого сильно відрізняється від летючості вихідних компонентів.