А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Аліфатичні діазосполуки

Аліфатичні діазосполуки при нагріванні або опроміненні розкладаються з виділенням азоту і утворенням в якості ннтермеднатов карбенів (див. гл.

Аліфатичні діазосполуки мають зовсім інші властивості ііншу будову, ніж ароматичні.

Аліфатичні діазосполуки здатні відщеплює азот і у відсутність електрофільного агента. Це відбувається, наприклад, при піролізі, при освітленні ультрафіолетовим світлом або в присутності каталізаторів (іони срібла або міді,см. також разложеніеа-діазокетонов, стор

Аліфатичні діазосполуки - активні речовини, дають багато хімічні реакції, а при нагріванні вище 100 С здатні вибухати.

Аліфатичні діазосполуки є вельми реакційноздатними і широкозастосовуються в даний час в лабораторній практиці.

Аліфатичні діазосполуки досить реакційноздатні, однак в силу вибуховості і отруйності їх застосовують, як правило, тільки в лабораторії.

Аліфатичні діазосполуки знаходять в природі частіше.Серед них виділяється своїм значенням група антибіотиків-діазокетонов. За хімічною структурою вони відносяться до похідних амінокислот. Майже всі діазокетони володіють протипухлинними властивостями і в минулому робилися спроби застосовувати азасерін 7.44 і 6-діазо - 5-кето - Ь- Норлейцін 7.45 (ДОН) для лікування раку. Однак нині ці спроби залишені.

Аліфатичні діазосполуки досить реакційноздатні, однак в силу вибуховості і отруйності їх застосовують, як правило, тільки в лабораторії.

Аліфатичні діазосполуки здатнівідщеплює азот і у відсутність електрофільного агента.

Аліфатичні діазосполуки здатні відщеплює азот і у відсутність електрофільного агента. Це відбувається, наприклад, при піролізі, при освітленні ультрафіолетовим світлом або в присутності каталізаторів (іонів срібла або міді; див. також розкладання а-діазокетонов; розд.

Аліфатичні діазосполуки характеризуються присутністю диазогруппа, яка містить два атоми азоту, пов'язані з атомом вуглецю.

Аліфатичні діазосполуки мають зовсім іншівластивості та іншу будову, ніж ароматичні.

Аліфатичні діазосполуки є вельми реакційноздатними і широко застосовуються в даний час в лабораторній практиці.

Аліфатичні діазосполуки при обережному відновленні також переходять упохідні гідразину.

Аліфатичні діазосполуки при нагріванні або опроміненні розкладаються з виділенням азоту і утворенням в якості ннтермедіатов карбенів (див. гл.

Ароматичні і аліфатичні діазосполуки сильно розрізняються за будовою,стабільності та реакційної здатності. Найбільш важливим класом діазосполук є ароматичні діазосполуки.

Всі аліфатичні діазосполуки надзвичайно реакціонноспо-собнимі.

Стійкість аліфатичних діазосполук (як і ароматичних)збільшується при введенні електроноакцепторних груп.

Здатність аліфатичних діазосполук вступати в реакцію з протонними кислотами залежить від їх основності. Це властивість діазосполук слабшає, як і слід було очікувати, від діазометана (діазоалканов)через діазоуксусний ефір до діазокетону і далеека-діазодікарбонільним з'єднанням. Останні вже стійкі по відношенню до іонів гідроксо-ня. Швидкість реакції аліфатичних діазосполук з протонними кислотами пропорційна рН реакційного середовища.

Молекулиаліфатичних діазосполук мають виключно ковалентні зв'язки. Тому ці сполуки мають низькими температурами кипіння і розчиняються в органічних розчинниках.

Здатність аліфатичних діазосполук вступати в реакцію з протоннимикислотами залежить від їх основності. Це властивість діазосполук слабшає, як і слід було очікувати, від діазометана (діазоалканов) через діазоуксусний ефір до діазоке-тонам і а-діазодікарбонільним з'єднанням. Останні стійкі до іонів гідроксонію. Швидкість реакціїаліфатичних діазосполук з протонними кислотами пропорційна рН реакційного середовища.

Здатність аліфатичних діазосполук вступати в реакцію з протонними кислотами залежить від їх основності. Це властивість діазосполук слабшає, як і слідочікувати, від діазометана (діазоалканов) через діазоуксусний ефір до діазокетону і далеека-діазодікарбонільним з'єднанням. Останні вже стійкі по відношенню до іонів гідроксо-ня. Швидкість реакції аліфатичних діазосполук з протонними кислотами пропорційнарН реакційного середовища.

Здатність аліфатичних діазосполук вступати в реакцію з протонними кислотами залежить від їх основності.

У промисловості аліфатичні діазосполуки не застосовуються, але широко використовуються в лабораторних синтезах.

Приладдля газооб'емного визначення азоту в аліфатичних діазосполук. Дуже багато аліфатичні діазосполуки вельми летучі. Тому кількісне визначення азоту, що виділяється при їх розкладанні, і вимір його обсягу проводять не так, як це описано дляароматичних сполук діазонію (стр. Більшість способів визначення аліфатичних діазосполук засноване на вимірюванні в евдіометра об'єму повітря, витісненого виділився азотом.

Діазометан і інші аліфатичні діазосполуки нестійкі і вкрайреактивноздатні.

Для розкладання аліфатичних діазосполук потрібно світло різної довжини хвилі в залежності від будови діазосо-єднання. Так, діазометан розкладається вже на сонячному світлі.

Будова молекули аліфатичних діазосполук, зокремадіазометана, було предметом тривалих дискусій. Завдяки електроннографіческім дослідженням встановлено, що в діазометане меж'ядерние відстані: з - ZTTTN r TfTN a молекула має лінійну будову.

У ряді аліфатичних діазосполук Цернер[117]вивчиввзаємодія з реактивами Гриньяра діазометана і діазоуксусного ефіру.

Хімічні перетворення аліфатичних діазосполук вельми різноманітні і обумовлені їх - високою реакційною здатністю.

Хімічні перетворення аліфатичнихдіазосполук дуже різноманітні й обумовлені їх високою реакційною здатністю.

Фуроксани виходять з аліфатичних діазосполук при дії нітрозірующіх агентів.

В результаті гідрування заміщених аліфатичних діазосполук в м'якихумовах виходять гідразони.

Диполі можуть бути аліфатичними діазосполук, які взаємодіють з олефінових або ацетиленовими сполуками, даючи відповідно піразоліни або піразол. Приєднання протікає значно швидше, якщо подвійний зв'язок сполучена з карбонільної групою. Наприклад, неграничні ефіри кислот, таких, як малеїнова, фумарова і кротонова, реагують з діазометаном, утворюючи ефіри алкілпіразолін-карбонових кислот.

Завдяки своїм нуклеофілів властивостям аліфатичні діазосполуки можуть реагувати і з карбонільної групою. Од-яако можливість для здійснення такої реакції є тільки у найбільш реакційноздатних карбонільних сполук.

Швидкість, з якою різні аліфатичні діазосполуки реагують з кислотами, характеризує відносну основність діазосоеді-нений.

Відомо, що конденсація аліфатичних діазосполук з неграничними сполуками, що містять активні подвійні зв'язки, призводить до синтезу піразолінов, які окисленням можуть бути перетворені в піразол.

Експериментальні дані про реакції аліфатичних діазосполук з галогенідами різних елементів показують, що ці реакції мають гемолітичний характер.

На радикальний механізм реакції аліфатичних діазосполук з галогенідами елементів вказує також характер побічних реакцій. Так, при реакції аліфатичних діазосполук з чотирьоххлористим або четирехбромістим кремнієм, крім кремнійорганічних сполук, зазвичай утворюються високомолекулярні вуглеводні-поліалкілени.

Відомо, що конденсація аліфатичних діазосполук з неграничними сполуками, що містять активні подвійні зв'язки, призводить до синтезу піразолінов 1 які окисленням можуть бути перетворені в піразол.

Замість діазоуксусного ефіру можна використовувати інші аліфатичні диазосоединения, наприклад діазометан в момент виділення. У разі 5-заме-щенних ІНДАНІ виходить суміш ізомерних азуленов.

Так як при багатьох реакціях аліфатичних діазосполук відбувається відщеплення елементарного азоту, а інші реакції можна пояснити як за допомогою циклічної, так і ланцюгової формули, вибір між формулою Курціуса і формулою Анжелі - Тіле на підставі одного лише хімічної поведінки неможливий.

На відміну від ароматичних діазосполук, аліфатичні діазосполуки не можуть бути отримані обробкою аліфатичних первинних амінів азотистої кислотою.