А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Аліфатичний діамін

Аліфатичні діаміни добре розчинні у воді, володіють характерним запахом, що нагадує запах вищих одноатомних амінів, димлять на повітрі і мають сильно лужну реакцію.

Аліфатичні діаміни знаходяться в тісному зв'язкуз циклічними підставами.

Аліфатичні діаміни є сильними основами і при взаємодії з дікарбоновими кислотами дають солі, які можуть бути виділені. Зазвичай для отримання аліфатичних поліамідів проводять поліконденсацію попередньоотриманих нейтральних солей, при цьому гарантується еквімолекулярное співвідношення компонентів.

Аліфатичні діаміни добре розчинні у воді, володіють характерним запахом, що нагадує запах вищих одноатомних амінів, димлять на повітрі і мають сильно лужнуреакцію.

Аліфатичні діаміни знаходяться в тісному зв'язку з циклічними підставами.

Аліфатичні діаміни внаслідок сильної основності і нуклеофільних викликають надмірну подвулканізацію гумових сумішей, а одержувані амінні вулканізат недостатньостійкі при тепловому старінні.

Аліфатичні діаміни під ЕУ розпадаються за тими ж законами, що й моноаміни. Піки М в їх спектрах зазвичай малоінтенсивних або зовсім відсутні. У разі тетраметілдіамі-нометана р-розрив, який веде до амонієвих іону типу (а), вимагаєрозщеплення зв'язку N-С.

Аліфатичні діаміни є сильними основами і при взаємодії з дікарбоновьші кислотами дають солі, які можуть бути виділені. Зазвичай для отримання аліфатичних поліамідів проводять поліконденсацію попередньо отриманихнейтральних солей, при цьому гарантується еквімолекулярное співвідношення компонентів.

Аліфатичні діаміни, як уже зазначалося, при змішуванні з розчинами ХСПЕ, викликають миттєву желатинізації.

У ряді аліфатичних діамін є лінійна залежність In I /a від An. На думку авторів[222], Це вказує на те, що в розглянутих прикладах газофазної поліконденсації реакція протікає в основному на межі розділу фаз і велику роль в ній грають адсорбційні процеси.

Поліконденсація СгС13 з аліфатичними діамін H2N (CH2) nNH2 проводиться у відсутність води. Вважають, що з'єднання такого типу ([Сг ( диамин) 2С12 ]С1) володіють площинний полімерної структурою з октаедричні координацією.

Дія антималярійних препаратів на різні стадії малярійного плазмодія. Бічний ланцюг повиннаявляти собою аліфатичний діамін, одна з аміногруп якого служить сполучною ланкою з хіноліновий ядром, а друга - чи залишається вільною, або алкілуючі, або, нарешті, може служити замикаючої частиною гетероциклічної системи.

Температура плавленняполіамідів з аліфатичних діамін, як було встановлено, залежить від довжини ланцюга, розгалуженості, парності або непарності вуглецевих атомів в ланцюгу диамина. Циклічні діаміни (піперазин, 2-метілпіперазін і транс-2 5-діметілпіперазін) утворюють поліаміди з більш високоютемпературою плавлення, ніж лінійні діаміни з тим же числом вуглецевих атомів.

Поліаміди ізофта-лівої кислоти і аліфатичних діамін, що відрізняються зниженою температурою плавлення і доброю розчинністю, можуть бути отримані з хорошим виходом в розплаві абонизькотемпературної поліконденсацією в розчині. Оскільки при використанні в реакції з первинними діамін про-фталевої кислоти утворюються іміди, то застосовують вторинні діаміни або похідні піперазину. Переважно такі полімери отримувати поліконденсацією врозчині.

Замінюючи ланки аліфатичної кислоти або аліфатичного диамина в поліаміду на ланки ароматичних дикарбонових кислот або діамін, наприклад на ланки терефталевой кислоти або фенілендіаміну, можна значно підвищити теплостійкістьполімеру. При частковій заміні гнучких ланок у сополімери на жорсткі ароматичні цикли (не більше 10 - 20% від всіх ланок) температура плавлення піднімається в допустимих межах (до 285 - 290 С) і формование волокна з розплаву можливо.

Для дослідження була обранапара довголанцюгових аліфатичних діамін (наприклад, гексаметилендиамина і декам-тілендіаміна) для сополіконденсаціі з оксалілхлорідом, яка цікава тим, що аміни мають практично однакову хімічну, але різну поверхневу активність і зворотнийостанньої - дифузійну здатність.

Ароматичні про-діаміни реагують з триметил-бором аналогічно аліфатичних діамін, реакція яких описана вище. Використовуючи цю методику, Ульмшнайдер і Губо[2]синтезували 1-метил - 132-бензодіазаборолідін (XVI) зтріметілбора і про-фе-нілендіаміна. Це була перша псевдоароматіческая циклічна В-N - З-система.

Ароматичні про-діаміни реагують з триметил-бором аналогічно аліфатичних діамін, реакція яких описана вище. Використовуючи цю методику, Ульмшнайдер і Губо[2]синтезували 1-метил - 132-бензодіазаборолідін (XVI) з тріметілбора і про-фе-нілендіаміна. Це була перша псевдоароматіческая циклічна В-N - З-система.

З шіффових підстав відомі продукти взаємодії аліфатичних діамін та ароматичних альдегідів,мають в ядрі одну або кілька окси - та (або) алкоксігрушт.

Імідазоли можуть бути також отримані з діацільних похідних аліфатичних діамін перегонкою або нагріванням в струмені хлористого водню. Імідазоли можуть виходити не тільки з 1 2-діамін жирногоряду.

Імідазоли можуть бути також отримані з діацільних похідних аліфатичних діамін перегонкою або нагріванням в струмені хлористого водню. Імідазоли можуть виходити не тільки з 1 2-діамін жирного ряду.

Криві ДТА поліпіромел. | Криві ДТАполіпіро-меллітіміда 4 4-діамінодіфеніл-оксиду па повітрі (/і в аргоні (2 при швидкості нагрівання 4 град /хв. В роботі Нісізакі29 зіставляється термостійкість поліімідав ароматичних і аліфатичних діамін.

Полімери гліцідного ефіру бісфенолу А заліфатичними діамін (2 4-діамін - 2-ме-тілпентан) в якості затверджувачів.

Стверджують також, що перегнаний кокс /аліфатичний діамін діє також двояко, даючи ту ж ступінь захисту при дозуванні 5 - 125 мг /л (в перерахунку на активну підставу); сільадипінової кислоти цього з'єднання виявляє таку ж ефективність і діє в присутності значних кількостей кисню.

Аналогічно реагують і інші дикарбонові кислоти з аліфатичними діамін.

Аналогічно реагують і інші карбоковиекислоти з аліфатичними діамін.

Пропонується також застосування продуктів конденсації в кислому середовищі аліфатичних діамін, наприклад гексаметилендиамина, з формальдегідом. Плівка з полівінілового спирту з 125% пластифікатора з гексаметилендиамина притовщині 0.1 мм має розривний опір 0.6 кг /мм2 при 340% подовження. Конденсаційні продукти з фурфуролу та формальдегіду можуть утворюватися в композиції полівінілового спирту при пресуванні відповідної суміші при температурі 150 - 177 (амер. Наприклад,піддається пресуванню суміш 100 г полівінілового спирту, 5 г фурфуролу і 5 г формальдегіду, пластифікована 3 г діацетіна, 20 г гліцерину і 10 г води. Слід особливо відзначити, що практично всі перераховані пластифікатори для полівінілового спирту надають наполівініловий спирт дію лише у присутності води. Технічний полівініловий спирт завжди (в залежності від вологості повітря) містить значну кількість води, яка істотним чином знижує Тс. При пластифікації полівінілового спирту завжди слідвраховувати вміст води, що діє як пластифікатор і поліпшує сумісність з полівініловим спиртом більшості пластифікаторів. Подібно воді діють і різні кислоти, з яких практичне застосування отримала фосфорна кислота внаслідок своєї малоїлетючості і відсутності ефірізующего і деструктірующего впливу на полівініловий спирт. Фосфорна кислота поряд з гліцерином є одним з кращих пластифікаторів для полівінілового спирту.

Оптимальна довжина вуглецевого ланцюга, що розділяє атоми азотуаліфатичного диамина, дорівнює 3 - 5 вуглецевим атомам; препарати з непарним числом атомів вуглецю діють сильніше, ніж з парних. Разветвленіе бічного ланцюга значно знижує антималярійні активність. Міток-сильна група при Q, хннолннового ядра обумовлюєнайбільш високий терапевтичний ефект цих сполук, але відомі приклади, коли і за відсутності метоксільноі групи (аналоги плазмоцід) сполуки мають тієї ж активністю. Зі збільшенням алкокснгруппи активність сполук знижується; одночаснопослаблюється і токсичність. Нижче описуються найбільш важливі представники: плазмоцід і хіноцнд.

Оптимальна довжина вуглецевого ланцюга, що розділяє атоми азоту аліфатичного диамина, дорівнює 3 - 5 вуглецевим атомам. Препарати з непарним числом атомів вуглецюдіють сильніше, ніж з парних. Разветвленная ланцюг повідомляє молекулі анестетичні властивості і підвищує токсичність.

Спосіб отримання еластичних або клейких продуктів конденсації з аліфатичних діамін та аліфатичних дикарбонових кислот, які містятьбільше 4 метиленових груп в ланцюзі, який відрізняється тим, що аліфатичні первинні діаміни повністю або частково заміщені такими вторинними амінами, які мають алифатическую бічний ланцюг, що складається більш ніж з 3 атомів вуглецю.

Метод служить також для отриманняциклічних вторинних амінів з аліфатичних діамін.

Однак не настільки високі швидкості поліконденсації як у випадку аліфатичних діамін, а також відсутність під час синтезу на межі розділу полімерної плівки через жорсткості полімерів роблять цей варіантмакрокінетики поліконден-сації вельми проблематичним.

Полііміди, отримані з діангідрідов ароматичних тетракарбонових кислот і аліфатичних діамін (№ 30 - 55), розм'якшуються в інтервалі температур 200 - 300 С; плавкими є полімери на основі піромеллітовогоДіан-гідриду і аліфатичних діамін з числом атомів вуглецю більше семи.

Поліаміди ароматичних дикарбонових кислот та N, N - діметілзамещенних аліфатичних діамін (№ 40 і 41) плавляться при температурі на 100 нижче, ніж відповідні незаміщені аналоги.

Цей преполімер подовжують, вводячи його в реакцію з аліфатичних діамін, гідразином або діацілгідразіном, і отримують кінцевий продукт.

В одному англійському патенті[62]пропонується використовувати нефтерастворімий жирний амід аліфатичного диамина, наприклад моноамід олеїнової кислоти етилендіаміну.

Цікавим класом ароматичних поліамідів є похідні 4 4-сульфонілді-бензойної кислоти і нижчих аліфатичних діамін або вторинних ціклоаліфатіческіх діамін.

У разі реакцій сірки з деякими ароматичними амінами[69]або аліфатичними діамін[70-72]взаємодія доцільно проводити в водній або водно-спиртової середовищі, щоб зменшити можливість перебігу побічних процесів.

У зв'язку з цим великий науковий і практичний інтерес представляють взаємодії аліфатичних діамін з діангідрі-дами та їх похідними.

Растворімимі в концентрованої оцтової кислоті є тільки полімери, отримані на основі аліфатичних діамін. Так, полімер, отриманий з 1 4-діамін-бутану, має мол.

Представлені в табл. 3 дані про властивості полісечовини, отриманих на основі аліфатичних діамін та днізо-ціанатів, загалом підтверджують відомі уявлення про те, що в міру зростання числа метиленових груп в полісечовини температура їх плавлення падає. Полісечовини з непарним числом метиленових груп мають знижену температуру плавлення порівняно з сусідніми парними.

Синтез полімерних шіффових підстав описаний Крессігом125 який здійснив поліконденсацію терефталевой діальдегіду з аліфатичними діамін, і Байером124 що отримав полішіф-фови підстави з гліоксаль і діамінокрезола або тріамінофе-Нола.

Поліядерні поліаміни з великим вмістом галоида отримують з полігалогевіревашшх поліфеніленбензолов взаємодією з аліфатичними діамін або оксіамінамі.

Спосіб виробництва продуктів конденсації, що відрізняється тим, що сірковуглець або тіофосген взаємодіє з аліфатичних діамін, і отримані дитіокарбамінової кислоти піддають подальшій конденсації при нагріванні.

В якості амінних компонентів при синтезі полиимидов можуть бути використані як ароматичні, так і аліфатичні діаміни.

Дезамінування тираміну, норадренали-на, адреналіну, аліфатичних моноамінів каталізує МАО; окислення гістаміну та аліфатичних діамін з коротким ланцюгом вуглецевих атомів (путресцин, кадаверин) каталізує ДАО. Інгібітори МАО (іпраніазід, гармін, паргілін) використовують при лікуванні гіпертонічної хвороби, депресивних станів.