А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Аліфатичні ароматичні альдегід

Аліфатичні і ароматичні альдегіди і кетони здатні приєднувати синильну кислоту і утворити так звані ціангідріни. При омиленні вони переходять в а-оксикислоти.

Аліфатичні іароматичні альдегіди при взаємодії з надкислотами зазвичай перетворюються в кислоти. Окислення ароматичних альдегідів, які містять у про - або п-положенні метоксільную або гідроксильну групу, перекисом водню в лужному середовищі протікає із заміщенням альдегідноїгрупи гідроксильної. Даний метод, який є модифікацією окислення по Байєру-Віллігеру, відомий під назвою реакції Декіна (стр.

Із аліфатичних та ароматичних альдегідів тільки ацетил-альдегід дає в описаних умовах позитивну реакцію. Кислірозчини можна попередньо перетворити в лужні додаванням аміаку.

Вплив обсягу реактиву толленсом на кількісне визначення п-хлорбензальдегіда (100 мкмоль /мл.РЕзультати визначення аліфатичних та ароматичних альдегідів шляхом окисленняреактивом толленсом наведено в табл. 2.17. л - Іітробензальдегід аналізували при кінцевому об'ємі проби в 100 мл.

Арілгідразони багатьох аліфатичних та ароматичних альдегідів вводилися в реакції сполучення з солями діазонію, в результаті яких утворювалисяпохідні формазану.

У реакцію вступають аліфатичні і ароматичні альдегіди і кетони, даючи суміш еритро - та трео-ізомерів.

За даним методом аліфатичні і ароматичні альдегіди і кетони відновлюються у відповідні спирти ззадовільними виходами. Реакцію зазвичай проводять шляхом кип'ятіння розчину карбонільного з'єднання в ізопропиловому спирті в присутності ізопропілата алюмінію. Альдегіди звичайно відновлюються швидше кето-нів.

У реакцію вступають різні аліфатичніі ароматичні альдегіди і кетони.

Як протікають реакції аліфатичних та ароматичних альдегідів з хлором.

Як протікають реакції аліфатичних та ароматичних альдегідів з хлором.

Метод застосовний для визначення аліфатичних і ароматичнихальдегідів і кетонів, але він дає підвищені результати для високомолекулярних альдегідів жирного ряду. Наступні сполуки були успішно визначені за допомогою 2 4-дінітрофенілгідразіна: ацеталь-дегід, бензальдегід, про -, м - і n - хлорбензальдегіди, п-оксібензадьдегід,саліциловий альдегід, анісовий альдегід, ванілін, піперонал, фурфурол, 5-метілфурфурол, ацетон, метилетилкетон, метілпропілкетон, цик-логексанон, ціклогептанон, ацетофенону, бензил, бензоїн, бензальацето-фенон, флуоренонов, камфора, карвон, ментон і пулегон.

Методзастосуємо для більшості аліфатичних та ароматичних альдегідів. При дослідженні хлорзамещенних аліфатичних альдегідів - можуть виходити підвищені результати внаслідок відщеплення хлору. З кетонів зазвичай кількісно оксіміруются тільки аліфатичнікетони, наприклад ацетон, метилетилкетон, метілгексілкетон, метил-ізо-гексілкетон, метілнонілкетон, дігептілкетон, діоктілкетон, дінонілкетон, ціклопентанон, цібетон, ацетофенону, бензілацетон. Інші кетони, як, наприклад, ізобутірон і бензофенону, реагують лише в дуженевеликому ступені. При аналізі подібних карбонільних сполук, що характеризується зазвичай поверненням первісної забарвлення відтитровані розчину, для отримання задовільних результатів слід користуватися методом оксімірованія вільнимгідроксиламіном при нагріванні.

Метод застосовний для визначення аліфатичних і ароматичних альдегідів і кетонів, але він дає підвищені результати для високомолекулярних альдегідів жирного ряду. Наступні сполуки були успішно визначені за допомогою 24-дінітрофенілгідразіна: ацеталь-дегід, бензальдегід, про -, м - і /г-хлорбензальдегіди, м-оксібензальдегід, саліциловий альдегід, анісовий альдегід, ванілін, піперонал, фурфурол, 5-метілфурфурол, ацетон, метилетилкетон, метілпро-пілкетон, цвк -логексанон, ціклогсптанон,ацетофенону, бензил, бензоїн, бензальацето-фенон, флуоренонов, камфора, карвон, ментон і пулегон.

Метод застосовний для більшості аліфатичних та ароматичних альдегідів. При дослідженні хлорзамещенних аліфатичних альдегідів можуть виходити підвищенірезультати внаслідок відщеплення хлору. З кетонів зазвичай кількісно оксіміруются тільки аліфатичні кетони, наприклад ацетон, метилетилкетон, метілгексілкетон, метил-зо-гексілкетон, метілнонілкетон, дігептілкетон, діоктілк він, дінонілкетон, ціклопентанон,цібетон, ацетофенону, бензілацетон. Інші кетони, як, наприклад, ізобутірон і бензофенону, реагують лише в дуже невеликому ступені. При аналізі подібних карбонільних сполук, що характеризується зазвичай поверненням первісної забарвлення відтитровані розчину, дляотримання задовільних результатів слід користуватися методом оксімірованія вільним гідроксиламіном при нагріванні.

Очевидно, цей метод отримання ацеталей аліфатичних та ароматичних альдегідів може мати загальне значення.

Методомконкуруючих реакцій визначена відносна активність аліфатичних та ароматичних альдегідів в реакції з алкілгіпоб-Роміті.

Характерні приклади застосування в якості акцепторів ненасичених аліфатичних та ароматичних альдегідів[21], Кетонів[22], Нітрилів[23], Сульфон -[24], Ефірів[25]і амідів[26а ]наведені нижче.

Характерні приклади застосування в якості акцепторів ненасичених аліфатичних та ароматичних альдегідів[21], Кетонів[22], Нітрилів[23], Сульфон[24], Ефірів[25]і амідів[26а ]наведені нижче.

Метод Стефена в рівній мірі придатний для отримання аліфатичних та ароматичних альдегідів; в ряді випадків альдегіди виходять з прекрасним виходом. Нітрили вищих жирних кислот не утворюють кристалічного комплексу хлоргидратаальдіміна з хлористим оловом при звичайній температурі; комплекс вдається виділити витримуванням реакційної суміші при Ое протягом двох днів. Таким чином, наприклад, нітрил Лаурі-нової кислоти перетворюється в лауриновий альдегід з виходом, близьким до кількісного.Однак метод Стефена застосовний не у всіх випадках; про-толуіловий альдегід і 1-нафтальдегід, наприклад, не можуть бути отримані із задовільним виходом.

У реакцію з алкіліденфосфінамі вступають з'єднання різних класів: аліфатичні і ароматичні альдегіди,аліфатичні, аліциклічні і ароматичні кетони, формамід, ізоціанати, кетени і Нітрозосполуки. У всіх випадках утворюються відповідні олефіни.

Нейтральний рутенієвому комплекс (50) активний при гідруванні аліфатичних та ароматичних альдегідівпри 160 - 200 С і 15 атм Н2[97]; При цьому виходять спирти з високим виходом. Було встановлено, що відновлення ненасичених альдегідів протікає неселективно і призводить до сумішей насичених і ненасичених спиртів і насичених альдегідів.

Цікаво відзначити, щопри порівнянні інгібуючої наводороживания дії аліфатичних та ароматичних альдегідів останні дають однаковий інгібуючий ефект при концентрації в 50 разів меншою.

Ацетали гетероциклічних альдегідів в виходять так само, як ацетали аліфатичних іароматичних альдегідів. Аналогічно синтезовані діетілацеталі 3-тіофенальдегіда (вихід 73%) 41], 2-форміл - 2 - 3-дігідропірана (виход.

Додання волокнах специфічних властивостей шляхом хімічної обробки. Запропоновано підвищувати водостійкість ПВС волокор зодночасним підвищенням накрашіваемості шляхом обробки похідними аліфатичних та ароматичних альдегідів, які містять галоіди, аміно -, сульфо -, нітро - та інші функціональні групи.

До реакції Кневснагеля, в якій карбонільні сполуки конденсуютьсяз сполуками, що містять угруповання - СОСНаСО -, у присутності невеликих кількостей первинних або вторинних амінів, можна віднести конденсацію аліфатичних та ароматичних альдегідів з ефірами - кето-нокіслот, наприклад з ацетооцтової ефіром або з бензоілуксус-нимефіром, і з 1 3-дикетонами, наприклад з бензоілацетоном.

До реакції Кневснагеля, в якій карбонільні сполуки конденсуються з сполуками, що містять угруповання - СОСШСО -, у присутності невеликих кількостей первинних або вторинних амінів, можна віднестиконденсацію аліфатичних та ароматичних альдегідів з ефірами - кето-нокіслот, наприклад з ацетооцтової ефіром або з бензоілуксус-ним ефіром, і з 1 3-дикетонами, наприклад з бензоілацетоном.

Гідрування альдегідів і кетонів. Аліфатичні і ароматичні альдегідиі кетони в присутності водню і підходящого каталізатора швидко відновлюються до відповідних спиртів. У більшості випадків досягаються майже кількісні виходи карбінол. Адкінс вважав, що хроміт міді є неперевершеним каталізатором дляреакції відновлення карбонільної групи, оскільки небажані побічні реакції при цьому протікають в значно меншій мірі, ніж при використанні нікелевого каталізатора. Однак зовсім недавно показано, що скелетний нікель в його найбільш активних формахє чудовим каталізатором відновлення карбонільних сполук.

Більш просто відновлення йде, якщо в якості алкжінійал-кила використовувати трлізобутілалюміній. Галогенсодержащие аліфатичні і ароматичні альдегіди легко відновлюютьсятріізобутілалюмініем або диизобутилалюминийгидридом. Ненасичені аліфатичні альдегіди в цих умовах не відновлюються.

Суміш триетиламіну і хлорного платини також сприяє прискоренню реакції. При дослідженні відновлення рядуаліфатичних та ароматичних альдегідів у присутності одного аміну і суміші його з хлорним платиною було виявлено, що, як правило, тривалість реакції в другому випадку менше. Виняток представляє коричний альдегід, наявність сполучених подвійних зв'язків вмолекулі якого є ускладнює фактором. Суміш триетиламіну і хлорного платини виявилася також найбільш сприятливою і при гідрогенізації нітроетан, n - нітротолуоли і фен мул а цето нітрил а. Вивчався також дію попередньо приготованогохлоро-платіната триетиламіну, причому було показано, що, повіді-мому, цей основний хлороплатінат є більш ефективним промотором при відновленні нітросполук, хоча експериментальні дані неоднозначні. Для бензальдегіда найкращі результати булиотримані при застосуванні надлишку аміну по відношенню до хлорного платині.

Гідроксамові кислоти при взаємодії з хлоридом заліза (III) дають інтенсивно забарвлені внутрнкомплексние солі заліза. Ця реакція використовується для виявлення аліфатичних іароматичних альдегідів.

Гідроксамові кислоти при взаємодії з хлоридом заліза (III) дають інтенсивно забарвлені внутрішньокомплексні солі заліза. Ця реакція використовується для виявлення аліфатичних та ароматичних альдегідів.

Вперше дослідженіреакції н-алкілгіпобромітов з альдегідами та визначено основні напрямки їх перебігу. Методом конкуруючих реакцій визначена відносна реакційна здатність аліфатичних та ароматичних альдегідів в реакціях з н-алкілгіпобромітамі.

Учням вжезнайоме відкриття альдегідів реакцією срібного дзеркала - відновлення оксиду срібла альдегідами. Слід пояснити, що ця реакція характерна для аліфатичних та ароматичних альдегідів (формальдегіду, оцтового альдегіду, бензальдегіда та ін), але врозведених розчинах вона протікає повільно і осад срібла іноді випадає через тривалий час.

Для виявлення механізму дії органічних блескооб-разователей, які зазвичай є речовинами складного складу, доцільно досліджувативплив окремих класів більш простих органічних речовин. Ці сполуки також утворюються в процесі електролізу в прікатодном шарі при використанні таких широко застосовуваних блескообразователей, як аліфатичні і ароматичні альдегіди. Однак, незважаючи назначну роль спиртів в практиці міднення, вивченню механізму їх дії в процесі елешуроосажденія цього металу присвячено досить обмежена кількість робіт.

Ця реакція аналогічна реакцій відновлення гідридами металів, проте в даному випадкуджерелом гідрідноі групи є водень карбінольпой групи ізопропілового спирту, а не водень, що знаходиться в атома металу. Хоча цей метод відновлення значною мірою витіснений методом відновлення гідридами металів, він може часто цілком успішнозастосовуватися для отримання аліфатичних і ароматичних альдегідів і кетонів. З алкоголятов металів слід віддати Перевагу ізопропілата алюмінію (в ізопропиловому спирті); ця реакція має також деяким ступенем вибірковості, оскільки в її ходізазвичай не зачіпаються подвійні зв'язки, слож-ноефірние групи ефірів карбонових кислот, нітрогрупи і реак-ціошюспособние галогензаместітелі. Успіх реакції залежить від повноти зміщення рівноваги, яка досягається - видаленням утворюється низькокиплячих ацетону.Виходи зазвичай бувають хорошими.

Ацеталями ПВС (або полівінілацеталямі) називається група полімерів, одержуваних взаємодією ПВС з альдегідами. На основі аліфатичних і ароматичних альдегідів і кетонів різної будови синтезовано велике числополівінілацеталей, проте практичне застосування отримали лише деякі з - них. Вони широко застосовуються в якості адгезивів, фарб, електроізоляційних покриттів, плівкових матеріалів для виготовлення безосколкового стекол триплекс.

Кілька міліграмів 14-діоксінафталіна розчиняють у 1 - 2 мл крижаної оцтової кислоти і додають досліджувану речовину. У присутності альдегіду з'являється в більшості випадків вже на холоду, але зазвичай більш чітко після короткочасного нагрівання, інтенсивне забарвлення від червоного дочервоно-фіолетового кольору. Спосіб застосовний для ідентифікації аліфатичних та ароматичних альдегідів і діальдегіду.

Кілька міліграмів 1 4-діоксінафталіна розчиняють у 1 - 2 мл крижаної оцтової кислоти і додають досліджувану речовину. У присутностіальдегіду з'являється в більшості випадків вже на холоду, але зазвичай більш чітко після короткочасного нагрівання, інтенсивне забарвлення від червоного до червоно-фіолетового кольору. Спосіб застосовний для ідентифікації аліфатичних та ароматичних альдегідів ідіальдегіду.

Реакція Патерно - Бюхі (9.11) цілком відповідає описаним вище реакцій змішаного приєднання. Вона представляє значний препаративний інтерес, так як часто протікає дуже гладко (квантові виходи до 0 5), вихідні речовини легко доступні, акінцеві продукти (оксетани) часто не можуть бути отримані іншими способами. В якості карбонільних сполук найбільш зручні ненасичені аліфатичні і ароматичні альдегіди. З дослідів з тушітелямі було встановлено, що в більшості випадків реакція протікаєчерез і я - тріплетное стан кетону.

Можна очікувати майже моментальної альдольної конденсації аліфатичних альдегідів при тій високій кислотності, яка, очевидно, необхідна для їх протонування. В даний час єдиним способом оцінкиосновності аліфатичних альдегідів, крім аналогії з кетонами, є вимірювання спектральних зрушень водневого зв'язку. За цим критерієм не повинно бути великої різниці між основним аліфатичних та ароматичних альдегідів, що, мабуть, цілкомвідповідає дійсності, враховуючи аналогічну тенденцію в рядах кетонів і карбонових кислот.

Карбонільні і полікарбонільние з'єднання займають одне з центральних місць в органічній хімії як в теоретичному, так і прикладному аспектах. Особливе місцесеред полікарбонільних з'єднань займають карбонілзамещенние ціклогексанолони. Наявність великої сировинної бази у вигляді доступних 1 3-діоксосоедіненій (ацетілацетон, ацетооцтової ефір) г аліфатичних та ароматичних альдегідів, високий хімічний потенціал,обумовлений наявністю оксогрупп різного типу і їх різним взаємним становищем, робить з'єднання зазначеного типу цінними Синтон в органічному синтезі.

Літературні дані по полярографічному дослідженню таких з'єднань нечисленні. Авториробіт показали, що бензаль-анілін в розчинах гідролізується, вирахували константи гідролізу і освіти та енергетичні величини реакції (ДВ, AS, АН), а також пояснили механізм відновлення бензальаніліна за схемою Зумана. Китаєв, Будніков та інші[4]вивчилиполярографической поведінку і таутомерію арил - і феніл гідр азан, семи - і Тіосемікарбазон великого числа аліфатичних та ароматичних альдегідів і ке-тонів, зробили ряд висновків про таутомерії і геометричної ізомерії, вплив заступників та механізмівідновлення цих сполук.

Вище, на прикладі реакцій окислення і відновлення нітробензолу, нітрозобензола, фенілгідроксіламіна, фенолу, - нітрофенолу, гідрохінону, хінону, бензойної та саліцилової кислот, нітрометану були показані можливості радіаційноїхімії у розв'язанні завдань встановлення механізму цих реакцій. Ми переконалися, що за допомогою імпульсного радіолізу вдається визначити константи швидкості і константи рівноваги таких процесів, для яких ці величини іншими шляхами встановити не представляється можливим.Зрозуміло, що і багато інших процеси окислення і відновлення в органічній хімії можна з успіхом досліджувати методами радіаційної хімії. Такі, наприклад, реакції окислення аліфатичних та ароматичних альдегідів, заміщених анілінів і нітрилів. Першевимога, - виконання якого необхідно для початку такої роботи, - це правильне уявлення про загальний хімізмі системи. Далі, дуже корисно поєднувати експерименти методом імпульсного радіолізу зі спектрофотометричним визначенням різних продуктівреакції. Бажано також направити реакцію по такому шляху, щоб можна було очікувати утворення нестійких проміжних продуктів з відомими спектрами поглинання, встановленими незалежним шляхом, наприклад при імпульсного фотолізу.

Пробу розчиняють всуміші ізопропіловий спирт - вода і титрують отриманий розчин стандартним розчином боргідріда натрію в диметилформаміді. У процесі титрування реєструють залежність поглинання альдегіду в УФ-області спектра від обсягу доданого стандартного розчину боргідріда натрію. Цей метод, можливо, і застосуємо в деяких досить простих аналізах, однак в загальному випадку він має серйозні обмеження. Його не можна рекомендувати як загальний метод визначення альдегідів, а у багатьох випадках його специфічність недостатня. Автори цього методу пропонували використовувати його для визначення аліфатичних та ароматичних альдегідів, в молекулах яких відсутні електроноакцепторні групи. Аналізу заважають перекису, кислоти та деякі кетони.

Пробу розчиняють у суміші ізопропіловий спирт - вода і титрують отриманий розчин стандартним розчином боргідріда натрію в диметилформаміді. У процесі титрування реєструють залежність поглинання альдегіду в УФ-області спектра від обсягу доданого стандартного розчину боргідріда натрію. Цей метод, можливо, і застосуємо в деяких досить простих аналізах, однак в загальному випадку він має серйозні обмеження. Його не можна рекомендувати як загальний метод визначення альдегідів, а у багатьох випадках його специфічність недостатня. Автори цього методу пропонували використовувати його для визначення аліфатичних та ароматичних альдегідів, в молекулах яких відсутні електроноакцепторнис групи. Аналізу заважають перекису, кислоти та деякі кетони.

Пробу розчиняють у суміші ізопропіловий спирт - вода і титрують отриманий розчин стандартним розчином боргідріда натрію в диметилформаміді. У процесі титрування реєструють залежність поглинання альдегіду в УФ-області спектра від обсягу доданого стандартного розчину боргідріда натрію. Цей метод, можливо, і застосуємо в деяких досить простих аналізах, однак в загальному випадку він має серйозні обмеження. Його не можна рекомендувати як загальний метод визначення альдегідів, а у багатьох випадках його специфічність недостатня. Автори цього методу пропонували використовувати його для визначення аліфатичних та ароматичних альдегідів, в молекулах яких відсутні електроноакцепторні групи. Аналізу заважають перекису, кислоти та деякі кетони.

У воді, що міститься у вихлопних газах, кількісно визначали альдегіди і кетони. Метод визначення грунтується на отриманні похідних 2 4-дінітрофенілгідразіна і відповідних альдегідів і кетонів та хроматографическом поділі їх на індивідуальні сполуки. Високомолекулярні сполуки хроматографически поділяли на групи аліфатичних і ароматичних альдегідів і кетонів.