А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Азолу

Азоли, що містять в молекулі атоми С1 абоР- Високоефективні антімітотікі, к-рие порушують нормальний синтез ергостеролу у клітині гриба. Ці препарати виявляють також активність відносно грамположи.

Азолів - група гетероциклів,які формально утворюються з фурану, піролу та тіофену шляхом заміни СН-груп циклу атомом азоту. Більшість цих гетероциклів володіє ароматичними властивостями і вступає в реакції, характерні для ароматичних сполук.

Азолів мляво вступають в реакціїФріделя - Крафтса, Віль-смеера, а також у реакції діазосочетанія, де використовуються більш слабкі електрофільні агенти.

Азоли, що мають в якості заступників гідроксильні групи, перебувають у рівновазі з відповідними кетоформамі. Наприклад, 5-ізомери рідкоіснують в оксіформе (за винятком тих випадків, коли оксигруп мають хелатний характер) і, як правило, переважають кетоформи типу XLIII або XLIV. Для 3-окси-похідних (XLV) характерні таутомерні перетворення.

Азолів можуть бути проалкіліровани по атому азоту здопомогою різноманітних алкілуючих агентів, але часто буває важко передбачити, який із можливих ізомерів утворюється.

Кільчасто-цепіая таутомерія тетразолію і 123-триазолів. Азолів зазвичай насилу піддаються розкриттю циклу. Ці сполуки стійкі доокислювальному розщепленню і не розкриваються під дією більшості відновників.

Азоли, як правило, погано розчинні у воді, тому їх вводять в корозійну середу у вигляді спиртових раствот рів. Збільшення концентрації специфічно адсорбуються на мідіаніонів (С1 -, Ет -) призводить до зниження ефективності захисної дії азолів і підвищує небезпеку появи вогнищ піттінговой і виразкової корозії.

Азолів з незаміщених протоном NH-групи виявляють як кислотні, так і основні властивості.

Азолів єнезрівнянно більш сильними основами, ніж пірол.

Азолів володіють ароматичним характером, іноді дуже різко вираженим. Ароматичний характер проявляється у високій стійкості до окислення і в легкості, з якою відбуваються реакції електро-фільного заміщення.Піразол, імідазол, триазол і тетразол виявляють таутомерію особливого типу - азол'ную таутомерію, яка впливає характерним чином на хімічну поведінку цих сполук.

Величини рКа деяких азолів. Азолів з незаміщених протоном NH-групи виявляють яккислотні, так і основні властивості.

Азолів - П'ятичленні гетероциклічні сполуки з двома гете-роатомамі - являють собою поєднання гетероциклічних i двох типів. У молекулах всіх азолів присутній один гетероатом: ний гетероатому п'ятичленнихгетероциклічних сполук (пірол, тіо-фен, фуран), і один гетероатом Імін типу, як в піридині.

Азолів займають проміжне положення між п'яти - і. Цікаво, що величина AN для піразолу не залежить від того, яку з двох відомих - кристалічнихмодифікацій молекули[22]взяти для розрахунку. Велика ароматичность піразолу в порівнянні з імідазол виявляється і в інших методах.

Азолів легко приєднують різні олефіни.

Азолів - група гетероциклів, які формально утворюються з фурану,піролу та тіофену шляхом заміни СН-груп циклу атомом азоту. Більшість цих гетероциклів володіє ароматичними властивостями і вступає в реакції, характерні для ароматичних сполук.

Азолів мляво вступають в реакції Фріделя - Крафтса, Віль-смеера, а також вреакції діазосочетанія, де використовуються більш слабкі електрофільні агенти.

Азоли, що мають в якості заступників гідроксильні групи, перебувають у рівновазі з відповідними кетоформамі. Наприклад, 5-ізомери рідко існують в оксіформе (за винятком тихвипадків, коли оксигруп мають хелатний характер) і, як правило, переважають кетоформи типу XLIII або XLIV. Для 3-окси-похідних (XLV) характерні таутомерні перетворення.

Азолів називаються П'ятичленні гетеропікли, що містять два гетероатома, з яких по крайнеймере один-азот.

Азолів називаються П'ятичленні гетероцикли, що містять два гетероатома, з яких принаймні один - азот.

Азолів в хімії гетероциклічних сполук називають пятичлен-ні гетероцикли з двома і більше гетероатомамн, з яких по крайнеймере один є азотом.

Деякі азоли вступають в реакції нуклеофільного заміщення в разі, якщо заступники в атомів вуглецю являють собою хороші йдуть групи.

Похідні азолу, конденсованого з ядром антрахінону, де Х - Про, S, NH;використовуються як кубові барвники бордо, червоного і червоно-фіолетового кольору для бавовняних, віскозних і лляних тканин.

Всі азоли володіють слабоосновнимі властивостями.

Фактори швидкості заступників для реакції метилування азинів метілкодідом вДІСО. У азолів - заступники також інгібують алкілування, але в значно меншому ступені, ніж у азинів. Наприклад, 2-Грег-бутілтіазол метіліруется в нітробензол метіліодідом в 41 разів повільніше 2-метілтіазола. Мабуть, через меншу величини валентних кутів впя-тічленних циклах у порівнянні з шестичленних атом азоту менше екранується а-заступником.

Альберт відніс азоли до л-надлишковим системам, віддавши перевагу формальною ознакою, однак розгляд поведінки азолів показує, що тільки відноснонебагато з них володіють вираженою л-надмірністю в хімічному сенсі. Більшість азолів в особливості конденсованих, а також містять кілька атомів піридинового типу, стоїть ближче до я-дефіцитним з'єднанням, легко реагуючи з типовими нуклеофілами.

?асчетние величини я-зарядів (МОХ і хімічні зрушення на ядрах 13С. Наявність в азолів гетероатомів як пиррольного, так і піридинового типів призводить до дуже нерівномірного розподілу електронної густини. Тому в їх молекулах поряд з центрами зі значноюл-надмірністю, як правило, є атом з досить високою л-дефіцитністю, нерідко більшою, ніж у багатьох азинів.

Крім того, азоли є більш сильними кислотами, ніж пірол, так як одночасно зі зростанням числа атомів азоту в циклі зростають іможливості захоплення негативного заряду одним з цих атомів. Отже, кислотність азолів зростає в ряду: імідазол триазол тетразол.

За небагатьма винятками азоли досить стійкі до дії кислот, основ, окислювачів і до нагрівання.

?асчетние величини л-зарядів (МОХ і хімічні зрушення на ядрах 13С f9899]. При переході до УУ-заміщених азолів положення 3 і 5 (піразол, 1Я - 124-триазол) або 4 і 5 (імідазол, 1Я - 123-триазол) будуть вже нееквівалентний, і оцінка їх відносної я-хати-точності і я-дефіцитностістає завданням досить важким.

Присутність Імін фрагмента в азолів знижує їх активність в реакціях електрофільного заміщення по атому вуглецю як в результаті індуктивного, так і мезомерного впливу. Крім того, присутність основного атома азотусприяє утворенню солей азолів в кислих середовищах.

Властивостями флуоресцентних відбілювачів володіють і більш прості зв'язані азоли, наприклад 1 2-біс (5-метілбенз-оксазол - 2) етилен[2 2 -виниленбис ( 5-метилбензоксазол) ](9), який отримують конденсацією З - аміно-4 - гідрокситолуол змалеїновим ангідридом.

Серед містять азот гетероциклічних сполук азоли і пірімі-дині відіграють основну роль через їх біологічних дій. Велика кількість похідних азолів було використано в створенні ліків і препаратів для агрохімії.

Ганчев[74]запропонував групову назву азоли для азотвмісних сполук типу піридину, в яких група - СНСН-заміщена на інший двовалентний радикал R. Наведені групові позначення гетероциклів, власне кажучи, служать джерелом відомої а-системи номенклатуригетероциклів, основи якої були потім сформульовані М. М.Ріхтером і офіційно прийняті в якості правила 16 Льежский конгресом.

Багато з наявних даних по азолам наведено в табл. XXVII-XXIX. Окремі класи сполук послідовно розглядаються внаступних підрозділах; тут же ми зробимо лише кілька загальних зауважень.

Величини я-зарядів в імідазолу, його конденсованих похідних і перімідіне. |Расчетние величини я-зарядів в похідних імідазолу і перімідіне. Особливості розподілул-електронної густини в конденсованих азолів зручно розглянути на прикладі имид-зольних систем. На рис. 2.3 наведені результати квантово-механічних розрахунків я-електронної густини за методом МОХ[82], З якими якісно узгоджуються і дані іншихрозрахункових методів.

Амфотерні гетероцикли: (А) Азолів та інші сполуки з гетероатомами пиррольного і піридинового типу в одному ядрі, включаючи їх бензопроізводние. В) гетероциклів, що складаються з конденсованих я-надлишкових і я-дефіцитних ядер, наприклад 4-азаіндол або пурин.

Таким чином пояснюється той факт, що азоли НЕ полімеризуються під дією сильних кислот, подібно піролу.

За реакційної здатності у відношенні електрофільних агентів азоли займають проміжне положення між високо-реакційноздатними П'ятичленні гетероцикли з одним ге-тероатомом (гл.

Визначенню не заважають 4-аміно - 124-три азоли.

Менше застосовують в флуориметрії люмінофори з п'ятичленних гетероциклом (деякі азоли) і з'єднання з СО-групою - ароматичні альдегіди, кетони, кислоти, флавони та ін В якості флуоресцентних індикаторів знайшли застосування переважно поліциклічні сполуки різних класів. Можна вважати, що введення соле - і комплексоутворюючих груп в деякі з розглянутих у попередніх розділах люмінофорів значно збільшить число цінних флуоріметріческой реагентів.

Металаксил і фуралаксіл (ацілаланіни) послужили своєрідним доповненням до азолів, так як виявилися першими системними фунгіцидами, діючими на ооміцети. Однак швидке поширення резистентних штамів обмежує застосування цих продуктів.

В основі молекул антраазолових барвників лежать гетероциклічні системи, утворені П'ятичленні азолів (1) - оксазол (Х О), тіазол (XS) або імідазол (XfNH), конденсованими з ядром антрацену в положення 2 3 чи 1 2-Антрім[2 3 - й ]азоли (2) або Антрім[1 2-с.

азолів коричневий ЗРЛ для друку 207 азолів червонийРдля друку 207 Азолів для друку 207 азометинових барвники 419 їв.

Примітно, однак, що деякі з рассмотрен1 них вище інгібіторів загальної корозії (азоли , феноли, високомолекулярні сполуки) здатні одночасно придушувати і ПС?, гальмуючи відновлення іонів міді. Природа цих процесів до кінця не з'ясована.

Вже сам факт, що я-надлишкові гетероцикли взаємодіють з електрофіламі незрівнянно легше я-дефіцитних, а я-амфотер -ні азоли займають положення між ними, говорить про істотної ролі електростатичних факторів.

Якщо пірол дуже активний по відношенню до електрофільними реагентами, то при введенні в нього атома азоту піридинового типу доступність електронів знижується, і азоли реагують з електрофіламі подібно піролу з одним або більше електронно-акцепторними замісниками в кільці.