А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Адсорбційна насиченість

Адсорбційна насиченість ПВАД, стабілізованих емульгатором СМО, наближається до 100% і не залежить від концентрації С-10 в межах змісту його 4 - 10% від маси мономеру. Діаметр частинок дисперсії зменшується ззбільшенням відносини емульгатор: мономер (рис. 1.8) і не змінюється з початку полімеризації і до глибокої конверсії. Остання обставина, а також незалежність швидкості полімеризації ВА від концентрації мономера дозволяє припускати можливість протіканняпроцесу від початку до кінця в мікроблоків, що утворюються з мікроемульсії.

Висока адсорбційна насиченість, характерна для систем, що містять неіоногенні ПАР, пов'язана з особливостями їх стабілізуючого дії.

Зменшення адсорбційної насиченостіемульсійних шарів із збільшенням температури може супроводжуватися дестабілізацією емульсії та обігом фаз.

Вивчаючи вплив адсорбційної насиченості на електрофоретичної рухливості, в діалізованний латекс вводять розраховане додаткову кількістьемульгатора, очищеного від домішок. Якщо потрібно отримати латекс, очищений від солей і домішок, не міняючи його адсорбційної насиченості, діаліз проводять, застосовуючи в якості зовнішньої рідини розчин емульгатора, використаного при синтезі латексу. Поверхневенатяг цього розчину, що заливається в діалізаторів, повинне бути дорівнює поверхневому натягу латексу.

Метод визначення адсорбційної насиченості поверхні глобул синтетичних латексів стабілізатором запропонований Мароні. Цей метод полягає в наступному.Визначають кількість стабілізатора S[, що припадає на одиницю маси полімеру у вихідному латексі (в моль /г), і кількість стабілізатора Sa (в моль /г), яке повинно додатково адсорбуватися на глобул, щоб їх поверхня була повністю насичена.

Методвизначення адсорбційної насиченості поверхні глобул синтетичних латексів стабілізатором запропонований Мароні. Цей метод полягає в наступному. Визначають кількість стабілізатора S, що припадає на одиницю маси полімеру у вихідному латексі (в моль /г), ікількість стабілізатора Sa (в моль /г), яке повинно додатково адсорбуватися на глобул, щоб їх поверхня була повністю насичена.

Для визначення ступеня адсорбційної насиченості поверхні полімеру молекулами ПАР проведено адсорбційнутитрування, при якому в 50 мл латексу введено 1 1 - 10 - 3 моль лаурат калію.

Для визначення ступеня адсорбційної насиченості поверхні полімеру молекулами ПАР проведено адсорбційну титрування, при якому в 50 мл латексу введено 1110 - 3 моль лаурат калію.

Корозійна активність полімерцементних клеїв. Підвищує морозостійкість збільшення ступеня адсорбційної насиченості, оскільки ПАВ, як і загусники, утримують деяку кількість води за рахунок водневих зв'язків. Це, як відомо, знижує температурузамерзання води. Пластифікатори та коалесцирующие добавки, навпаки, знижують морозостійкість. В якості антифризів слід застосовувати гідрофільні олігомери і полімери, що зменшують, як вказувалося, небезпека виморожування захисного шару. Крім продуктів,перерахованих вище, можна назвати водорозчинні крейди-міноформальдегідние та інші подібні смоли.

Размер частинок і ступінь адсорбційної насиченості їх поверхні для всіх латексів були однакові. Щоб виключити вплив фізичного стану полімеру,співвідношення між вінілацетатом і алкілакрілатом вибирали таким чином, що досягалося однакове для всіх кополімерів значення модуля еластичності. Найбільшою швидкістю висихання характеризується латекс сополимера вінілацетату з метилакрилату, найменшою -сополимера з 2-етілгексілакрілатом; сополімери з етил - і бутилакрилатом займають проміжне положення.

Тензіометріческая крива титрування латексу. Адсорбційним титруванням латексів емульгаторами визначають ступінь адсорбційної насиченості і середнірадіуси латексних частинок. Метод розроблений Мароні з співробітниками і заснований на ледве - gu //CM дмуть міркуваннях. Спостережувану залежність пояснюють наступним чином.

Тензіометріческая крива титрування латексу. Адсорбційним титруванням латексів емульгаторамивизначають ступінь адсорбційної насиченості і середні радіуси латексних частинок. Метод розроблений Мароні з співробітниками і заснований на наступних міркуваннях.

Таким чином, щоб визначити ступінь адсорбційної насиченості поверхні латекснихглобул, необхідно знати початкове кількість емульгатора, що міститься в латексі, і кількість його, адсорбована при титруванні на поверхні частинок до повного насичення. Перша величина може бути визначена одним з методів, описаних в роботах 2 і 3 друга -за даними адсорбційної титрування.

Введенням певних кількостей емульгаторів були приготовлені латекси з різною адсорбційною насиченістю поверхмостм глобул.

На рис. 1 представлена ??залежність пенообразующей здібності латексів від ступеня їхадсорбційної насиченості. Пенаобразующая здатність виражена добутком граничного обсягу V лени на 1время t, необхідне для його досягнення.

Зіставлення отриманих даних з агрегативною стійкістю латексів показує, що вона знаходиться в прямійЗалежно від адсорбційної насиченості глобул каучуку емульгатором: чим більше насиченість, тим вище стійкість латексу.

Досліди ло вивчення фізико-хімічних та колоїдних властивостей латекссш в залежності від глибини перетворення мономерів показали, що ззбільшенням конверсії мономерів адсорбційна насиченість глобул жаучука знижується, а поверхневий натяг латексів зростає; елект.

Іноді крім стабілізаторів в склеювальні дисперсії спеціально вводять згущувачі - альгінат натрію, водорозчинні ефіри,целюлози, міздровий клей та ін Підвищення в'язкості можна розглядати як результат зміни стану латексних частинок в дисперсійному середовищі, наприклад їх адсорбційної насиченості, або ж як наслідок згущене дисперсійного середовища, обумовлене колоїднимивластивості стабілізатора. Введення в латекс додаткової кількості емульгаторів зменшує ефект загущення внаслідок того, що емульгатор блокує вакантні місця на латексних частинках.

За фізико-хімічними та колоїдним характеристикам латекси,отримані на різних рецептах (див. табл. 1 2), можна розділити на три групи: латекси СКС-30 CKC - 30Ki і СКС-ЗОКг мають більший розмір часток, велику в'язкість, питома електропровідність у їх вище, адсорбційна насиченість найбільша, поверхневий натяг найменше;латекси СКС-ЗОАРКз і СКС-ЗОАРДо відрізняються найнижчим значенням електрофоретичної рухливості, адсорбційна насиченість глобул у них найменша; латекси CKC - 30APKi я СКС-ЗОАРК2 за величиною електрофоретичної рухливості, адсорбційної насиченості глобул ближче допершій групі латексів, а ло радіусу частинок, поверхневому натягу-о другій.

За фізико-хімічними та колоїдним характеристикам латекси, отримані на різних рецептах (див. табл. 1 2), можна розділити на три групи: латекси СКС-30 CKC - 30Ki і СКС-ЗОКг мають більшийрозмір часток, велику в'язкість, питома електропровідність у їх вище, адсорбційна насиченість найбільша, поверхневий натяг найменше; латекси СКС-ЗОАРКз і СКС-ЗОАРДо відрізняються найнижчим значенням електрофоретичної рухливості, адсорбційнанасиченість глобул у них найменша; латекси CKC - 30APKi я СКС-ЗОАРК2 за величиною електрофоретичної рухливості, адсорбційної насиченості глобул ближче до першої групи латексів, а ло радіусу частинок, поверхневому натягу-о другій.

За фізико-хімічними таколоїдним характеристикам латекси, отримані на різних рецептах (див. табл. 1 2), можна розділити на три групи: латекси СКС-30 CKC - 30Ki і СКС-ЗОКг мають більший розмір часток, велику в'язкість, питома електропровідність у їх вище, адсорбційна насиченість найбільша,поверхневий натяг найменше; латекси СКС-ЗОАРКз і СКС-ЗОАРДо відрізняються найнижчим значенням електрофоретичної рухливості, адсорбційна насиченість глобул у них найменша; латекси CKC - 30APKi я СКС-ЗОАРК2 за величиною електрофоретичної рухливості,адсорбційної насиченості глобул ближче до першої групи латексів, а ло радіусу частинок, поверхневому натягу-о другій.

Адсорбція звичайних мив на поверхні частинок полімеру в ла-Текс носить, як правило, мономолекулярний характер. Адсорбційна насиченістьє однією з істотних характеристик латексів. Ступінь адсорбційної насиченості відіграє важливу роль у процесах переробки латексів в вироби.

Размери частинок обох латексів близькі. Адсорбційна насиченість у латексів, отриманих з контактом Петрова,нижче.

Адсорбція звичайних мив на поверхні частинок полімеру в ла-Текс носить, як правило, мономолекулярний характер. Адсорбційна насиченість є однією з істотних характеристик латексів. Ступінь адсорбційної насиченості відіграє важливу роль впроцесах переробки латексів в вироби.

Припустимо, що кількість стабілізатора Slt припадає на одиницю маси полімеру в латексі, і площа А, займана молекулою стабілізатора в насиченому адсорбційному шарі на кордоні полімер - розчин, відомі. Тоді длязнаходження ступеня адсорбційної насиченостіР(, Питомої поверхні латексу 5УД і середнього об'ємно-поверхневого діаметра ds глобул латексу необхідно визначити величину Sa - кількість стабілізатора, додатково адсорбуються на поверхні глобул доосвіти повністю насиченого мономолекулярного шару. Ця величина визначається методом адсорбційного титрування, сутність якого полягає в наступному.

А, займана молекулою стабілізатора в насиченому адсорбційному шарі на кордоні полімер - розчин,відомі. Тоді для знаходження ступеня адсорбційної насиченості Я -, питомої поверхні латексу 8ул і середнього об'ємно-поверхневого діаметра ds глобул латексу необхідно визначити величину Sa - кількість стабілізатора, додатково адсорбуються наповерхні глобул до утворення повністю насиченого мономолекулярного шару. Ця величина визначається методом адсорбційного титрування, сутність якого полягає в наступному.

Приготування латексів різної насиченості.

Подібним чиномпроводять розрахунок в інших зразках серії. На основі отриманих даних, знаючи приблизно адсорбційну насиченість в кожній пробі, можна приготувати близькі до них по насиченості латекси в будь-яких необхідних обсягах. Пояснимо це на прикладі.

Електроннімікрофотографії коагуляції агрегованого адсорбційно насиченого латексу СКС-65ГП (X 5500. Як показують дані, представлені в табл. 2 пороги швидкої коагуляції адсорбційно ненасичених латексів підкоряються правилу Шульце - Гарді. При цьому стійкість латексузростає при збільшенні адсорбційної насиченості.

Електронні мікрофотографії коагуляції агрегованого адсорбцтюнно[насиченого латексу. Як показують дані, представлені в табл. 2 пороги: швидкої коагуляції адсорбційно ненасичених латексівпідкоряються правилу Шульце - Гарді. При цьому стійкість латексу зростає при збільшенні адсорбційної насиченості.

Електронні мікрофотографії коагуляції агрегованого адсорбційно насиченого латексу. Як показують дані, представлені в табл. 2пороги швидкої коагуляції адсорбційно ненасичених латексів підкоряються правилу Шульце - Тарді. При цьому стійкість латексу зростає при збільшенні адсорбційної насиченості.

Додаючи некаль я силікатний клей в латекс, можна значно підвищитистійкість системи. Дія добавок пов'язано головним чином із зміною адсорбційної насиченості глобул каучуку.

Вплив води на когезіанние властивості полімерцементних складів (асж і ор в МП а. Першою стадією формування є контакт субстрату здисперсійним середовищем (водою), з дисперсною фазою (полімером), вільним емульгатором і емульгатором, що покриває полімерні частинки. Можливість безпосереднього контакту субстрату з полімером зростає при неповній адсорбційної насиченості глобул полімеру. Насубстраті в основному адсорбується дисперсійна середу і емульгатор, а також захисний колоїд, якщо він присутній в системі.

В якості вихідного рекомендується брати латекс після тривалого діалізу з невисокою адсорбційною насиченістю.

Стійкістьсинтетичних латексів до заморожування залежить від багатьох причин. Сюди відносяться хімічна природа і молекулярну будову полімеру і емульгатора, адсорбційна насиченість поверхні частинок, рН середовища, різні добавки та ін Так, агрегація латексних частинокпослаблюється із збільшенням адсорбційної насиченості.

Потенційна крива взаємодії. | Потенційна крива взаємодії трьох симетрично розташованих часток. Нейман зі співробітниками, застосовуючи нефелометріческім і електронно-мікроскопічний методи длядослідження кінетики до ойгуляціі різних латексів під дією електролітів, показали, що коагуляція адсорбційно-насичених латексів протікає у дві стадії. Початкові контакти між частинками виникають по незахищеним емульгатором ділянках поверхні, і адсорбційна насиченість глобул збільшується. У зв'язку з цим, на думку зазначених авторів, виникає додатковий потенційний бар'єр, пов'язаний зі структурою та властивостями поверхневих насичених адсорбційно-гідратних шарів емульгатора, що призводить до уповільнення коагуляції - починається її друга стадія. У адсорбційно-насичених латексів перша стадія коагуляції відсутня. Обширні дослідження в цій області дозволили сказати, що агрегативна стійкість синтетичних латексів, отриманих на іоноге нних емульгаторах, визначається наявністю та спільною дією двох захисних факторів: на першій стадії переважну роль відіграє іонно-електростатичний фактор стабілізації, на другий - фактор, що має неелектростатіческую природу.

Нефелометріческім крива коагуляції розведеного латексу з ненасиченими шарами стабілізатора на глобули.

Перша стадія коагуляції пов'язана з подоланням електростатичного бар'єру між частинками. Тривалість цієї стадії залежить від концентрації електроліту, валентності коагулююча іона, ступеня адсорбційної насиченості глобул і від інших факторів, які впливають на стан подвійного електричного шару стабілізатора і, отже, визначають електростатичне відштовхування вихідних глобул. У ході першої стадії коагуляції утворюються первинні агрегати, поверхня яких покрита насиченим шаром стабілізатора.

Вивчаючи вплив адсорбційної насиченості на електрофоретичної рухливості, в діалізованний латекс вводять розраховане додаткову кількість емульгатора, очищеного від домішок. Якщо потрібно отримати латекс, очищений від солей і домішок, не міняючи його адсорбційної насиченості, діаліз проводять, застосовуючи в якості зовнішньої рідини розчин емульгатора, використаного при синтезі латексу. Поверхневий натяг цього розчину, що заливається в діалізаторів, повинне бути дорівнює поверхневому натягу латексу.

Наявні дані про закономірності коагуляції синтетичних латексів дозволяють стверджувати, що аг-регатівная стійкість їх визначається спільною дією декількох різнорідних факторів. Відносна роль кожного з них залежить від конкретних обставин: від типу емульгатора, ступеня адсорбційної насиченості поверхні частинок, концентрації латексу та ін