А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Адсорбовані частинки

Адсорбовані частинки утримуються на поверхні деякий час, залежне від природи адсорбенту та адсорбату, температури і тиску. У міру розвитку процесу адсорбції її інтенсивність зменшується і зростає рольпроцесу десорбції. Адсорбційним рівновагою називається встановлення рівних швидкостей процесів адсорбції і десорбції.

Расположеніе атомів вуглецю в кристалах алмазу. Адсорбовані частинки здійснюють безперервні коливальні рухи.

Адсорбовані частинки, взаємодіючи з поверхнею адсорбенту, збуджуються і змінюють свою будову. Зазвичай при цій формі адсорбції проявляється і каталітичну дію.

Схема адсорбційних. Адсорбовані частинки здійснюють коливальні рухи,деякі з них відриваються від поверхні адсорбенту і знову йдуть у навколишнє середовище, відбувається десорбція молекул, атомів або іонів. Одночасно і безперервно протікають процеси адсорбції і десорбції призводять до стану адсорбційної рівноваги, при якому водиницю часу число адсорбованих частинок дорівнює числу десорбувати. Адсорбована рівновага залежить від концентрації поглинається речовини і температури: з підвищенням концентрації абсолютне число сорбованих молекул зростає; із зростанням температури,навпаки, отримує переважання десорбція.

Адсорбовані частинки, взаємодіючи з поверхнею адсорбенту, збуджуються і змінюють свою будову.

Адсорбовані частинки розташовуються на поверхні цілком безладно.

Адсорбовані частинкиє пастками, взагалі кажучи, для електронів і дірок адсорбенту. Внаслідок цього при адсорбції поверхня напівпровідника заряджається і в його обсязі індукується просторовий заряд протилежного знаку. Заряджена молекула адсорбату знаходиться в полі,створеному просторовим зарядом і всіма іншими зарядженими адсорбованими молекулами. Ця взаємодія враховується само собою, якщо вважати (як було зроблено вище), що кожна заряджена адсорбована молекула знаходиться в полі з потенціалом cps, якийможе бути знайдений з рівняння Пуассона з відповідними граничними умовами.

Адсорбовані частинки можуть бути нерухомо пов'язані з поверхнею адсорбенту або ж вільно переміщатися уздовж поверхні в двох вимірах.

Схема адсорбційних сил (АБ -поверхневий шар сорбенту. Адсорбовані частинки здійснюють коливальні рухи, деякі з них відриваються від поверхні адсорбенту і знову йдуть у навколишнє середовище, відбувається десорбція молекул, атомів або іонів. Одночасно і безперервно протікаютьпроцеси адсорбції і десорбції призводять до стану адсорбційної рівноваги, при якому в одиницю часу число адсорбованих частинок дорівнює числу десорбувати. Адсорбційне рівновага залежить від концентрації поглинається речовини і температури: з підвищеннямконцентрації абсолютне число сорбованих молекул зростає; із зростанням температури, навпаки, отримує переважання десорбція.

Адсорбовані частинки здійснюють безперервні коливальні рухи.

Адсорбовані частинки рухаються по поверхні подібночастинкам двовимірного газу при певній температурі.

Адсорбовані частинки, взаємодіючи з поверхнею адсорбенту, збуджуються і змінюють свою будову.

Адсорбовані частинки можуть служити як центрами рекомбінації, так і центрами захопленняносіїв струму.

Ці адсорбовані частинки з частотами коливання, які відповідають дробовому числу електронів з різними цілими, але однаковими дробовими частинами, становлять особливий клас адсорбатов - проміжні іони. Можна думати, що інші адсорбованічастинки, не належать до цього класу, є поверхневими формами, аналогічними карбонільним групам або продуктам реакції типу карбонатних структур.

Тому адсорбовані частинки часто називають проміжними речовинами гетерогенних каталітичнихреакцій.

Зображення в іонному проекторі етилену на вольфрамі. Хоча адсорбовані частинки легко спостерігаються, механізм утворення їх зображення ще не повністю зрозумілий. Як правило, плями, що представляють зображення адсорбованих атомів, щодо яскравіше ібільше плям, утворених атомами металу.

Хоча міцно адсорбовані частинки зменшують вихідну металеву поверхню, доступну для реактантов, це не обов'язково погіршує властивості каталізатора. Адсорбовані речовини можуть змінювати (зазвичай знижувати)теплоту адсорбції реактантов і таким шляхом підвищувати його реакційну здатність. Мабуть, саме така ситуація спостерігається при промотуванні окисом калію залізного каталізатора синтезу аміаку. Крім того, промотор може пригнічувати самоотруєння каталізаторанеоборотно адсорбованими молекулами реактантов, сприяючи тим самим збільшенню концентрації проміжних сполук, що визначають швидкість реакції. Нарешті, функція не-реакційноздатних адсорбованих частинок може полягати у створенні активних центрівособливої ??конфігурації, здатних адсорбувати реактанти. Тому, якщо шлях перетворення адсорбованого реактантов залежить від структури центру, напрямок сумарної реакції зміниться. Відбуватися це може кількома шляхами. Каталітична реакція може йти лишена невеликих групах поверхневих атомів металу, що залишилися не зайнятими міцно адсорбованими частинками, або ж міцно пов'язаний адсорбат і поверхневі атоми металу можуть складати єдиний активний центр. Наведені зауваження знову підкреслюють важливістьдетальної характеристики каталізатора при з'ясуванні механізмів реакції.

Електрокапіллярние криві. | Схеми адсорбційних подвійних електричних шарів в точках нульового заряду при адсорбції поверхнево-активних катіонів (а,. Аніонів (б і молекул (в. При цьомуадсорбовані частинки викликають зміну структури подвійного електричного шару, що робить вплив на величину поверхневого натягу на межі ртуть - розчин і потенціал нульового заряду.

Якщо розглядати адсорбовані частинки і зайняту нимиповерхню як проміжні поверхневі сполуки, то в разі поверхневої рухливості складу таких поверхневих сполук фактично змінюється завдяки заміні одних атомів каталізатора іншими. При рівноцінності різних місць поверхні такі заміни,очевидно, не повинні впливати на міцність поверхневих сполук. Однак якщо для реакції необхідна взаємодія декількох частинок, розташованих поруч на поверхні, то міграція може полегшувати перетворення поверхневих сполук.

Однак ціадсорбовані частинки відіграють істотну роль в кінетиці процесів окислення.

При сильній хемосорбції адсорбовані частинки утримують біля себе електрон або дірку провідності кристалічної решітки і набувають електричний заряд. Терміни слабка ісильна вживаються умовно для позначення відносної міцності зв'язку при хемосорбції.

Якщо ж окремі адсорбовані частинки є центрами притягання, можливі різні випадки. Таким чином, адсорбційна решітка забезпечує тут як биефективне відштовхування еміттірованних електронів, незважаючи на те, що кожна окрема частинка діє на електрон як центр тяжіння.

Зауважимо, що якщо адсорбовані частинки є яе акцепторами, а донорами, то у виразі (16) для у чисельник ізнаменник, як це легко показати, варто поміняти місцями. При цьому також в (17) міняються місцями умови фотоадсорбціі і фотодесорбціі.

Спочатку думали, що адсорбовані частинки відштовхуються один від одного. Відштовхування призводить до зменшення енергіїадсорбції; воно зростає при збільшенні концентрації адсорбованих частинок.

У цій схемі пунктиром обведені проміжні адсорбовані частинки, відмінності у властивостях яких були виявлені електрохімічними методами.

На першій стадіїкольматации піщаної породи адсорбовані частинки утримуються на поверхні піщинок неміцно і можуть бути порівняно легко видалені з породи зворотної фільтрацією. Але в присутності розчинів з багатовалентними коагулююча катіонами (СаСЬ, А1С13 та ін)коагуляційні зв'язку упрочняются і глинисті частки міцно закріплюються на частинках породи.

Димеризації в адсорбційному шарі спостерігають, коли адсорбовані частинки мають один контактний ділянку, насичується при димеризації. Якщо таких ділянок виявиться два,відбудеться необмежена лінійна асоціація. Расчети спрощуються, якщо енергія утворення одного контакту в різних ас-соціатах ??зберігається постійною.

На підставі цих результатів можна встановити, чи є адсорбовані частинки аніонами аборадикалами.

Спектри поглинання при обробці емульсій в розчині бромистого калію. Однак як тільки з підвищенням концентрації сірчистого з'єднання з'являються адсорбовані частинки нової фази - дійсно сірчистого срібла, то відбувається різкадесенсибілізація, мабуть, внаслідок утворення спочатку пасток фотоелектронів, а потім екранування.

У результаті на поверхні речовини утворюється інертний шар, що включає адсорбовані частинки інгібіторів і кілька атомних шарів твердогоматеріалу. Такий шар являє собою бар'єр, блокуючий доступ атомів і молекул контактують речовин в зону їх взаємодії. Аналогічно дію і деяких газів, зокрема кисню. Володіючи більшою теплотою адсорбції, ніж більшість інших газів,кисень також утворює на поверхні твердого матеріалу адсорбційний шар - пасивує її (див. Пасивування), запобігаючи корозійне руйнування. При тривалому контакті адсорбційний шар внаслідок дифузії потовщується, відбувається його перекристалізація, іна поверхні утворюється окисна плівка.

Оскільки в реакціях (9) і (10) беруть участь адсорбовані частинки, адсорбированной часткою буде і активний комплекс.

Поляризаційна крива електровідновлення акрилової кислоти на гладкому обертовому платиновомудиску в 1 М H2SO4 1 М С2НзСООН. Можливо, що шляхам 123 відповідають різні адсорбовані частинки. Подібні схеми запропоновані хору також для електрогідрірованія ацетальдегіду та ацетонітрилу на платинованим платині.

В основі виведення рівняння Ленгмюра лежалитакі припущення: 1) адсорбовані частинки пов'язані з певними локалізованими центрами на поверхні адсорбенту; 2) кожен центр може приєднувати тільки одну адсорбує частку; 3) енергія адсорбованих частинок на всіх центрах поверхні однакова іне залежить від присутності чи відсутності інших адсорбованих частчц на сусідніх центрах.

Згідно Будару, множник 0 5 з'являється завдяки тому, що адсорбовані частинки утворюють ковалентні зв'язки з поверхневими атомами і електрони з металу повиннірухатися приблизно половину шляху через дипольний подвійний шар в область максимальної щільності їх заряду після утворення ковалентного зв'язку. Безсумнівно, множник 0 5 вибраний кілька довільно, так як ефективне відстань електронного переходу залежить,по-видимому, від відмінності в електронегативності металу і адсорбату.

З рис. 92 випливає, що при 600 С повинні враховуватися ті адсорбовані частинки, для яких & Ga 1000 кал /моль; відповідно при 100 С AG05000 кал /моль, при - 200 С - AG01000 кал /моль. Оскільки в цікавлячихнас випадках, наприклад при осадженні із парової фази, AGa має величину порядку 10000 кал /моль, умова (7.71) виконується у всій області температур.

Визначимо кінетичні коефіцієнти 3.ia, КК - На поверхні кристала є адсорбовані частинки. Адсорбційнічастинки здійснюють теплові коливання в трьох напрямках: перпендикулярному до поверхні кристала і двох паралельних їй. Нехай переміщення елементарної щаблі відбувається внаслідок плоскою дифузії в одному напрямку.

Рассматрівая спочатку одноатомний газ ійого взаємодія з поверхнею, що дає міцно адсорбовані частинки, отримують, що fG - (2nmfe7) 3 /2V ///i3 af & s і fs можна прийняти рівними одиниці.

Утворені нерозчинні клейкі кальцієвих і магнієвих мила закріплюються на волокні і утримують адсорбованічастинки забруднень, при цьому різко погіршується якість фарбування (з'являються нерівномірність забарвлення і тьмяний тон), а також знижується міцність тканини.

Виведені кінетичні рівняння десорбції іонів з металів в розчинах довільного складу, колиадсорбовані частинки входять до складу адсорбованих поверхневих сполук. Рассмотрени випадки сорбентів, що мають енергійно однорідні і енергетично рівномірно неоднорідні поверхні. Виведені співвідношення застосовні для опису кінетики десорбціїазотнокислих, солянокислих і хлорнокіслих солей ітрію з гладкою платини в азотнокислих, хлорнокіслих і солянокислих розчинах.

ПХВ - міцно хемосорбірованное речовина; Alt A2 і А3 - відносно слабко адсорбовані частинки.

Крім реакційноздатнихпроміжних речовин, певний вплив на властивості каталізатора можуть надавати й інші адсорбовані частинки. Їх утворення зумовлене різними причинами. Наприклад, вони можуть утворитися з самої молекули реактантов. Часто це спостерігається при реакціях вуглеводнів на перехідних металах, особливо в разі каталізаторів з дуже чистою вихідною поверхнею.

Утворені нерозчинні, клейкі кальцієвих і магнієвих мила закріплюються на волокні і міцно утримують адсорбовані частки забруднень, що різко погіршує забарвлення (нерівномірність забарвлення і тьмяний тон), дає жорсткий, ламкий гриф і знижує міцність.

Якщо тиск водню зменшити до 10 - 3 мм, то має місце дегідрогенізаціі і адсорбовані частинки знову перетворюються на поверхневий комплекс. По-видимому, легкість дегідрогенізаціі залежить від заповнення поверхні адсорбованим вуглеводнем. Якщо ступінь заповнення поверхні велика, дегідрогенізаціі йде повільно.

У цьому випадку при будь-яких умовах роботи вимірювального механізму на поверхні електродів практично відсутні будь адсорбовані частинки і параметри вимірювального механізму визначаються тільки властивостями чистої поверхні електродів.

Така порівняно проста картина розподілу потенціалу в подвійному електричному шарі значно ускладнюється, якщо на адсорбовані частинки, крім електростатичних сил та теплового руху, діють сили хімічної взаємодії з поверхнею електрода. У цьому випадку сумарний заряд так званих специфічно адсорбованих частинок може перевищити заряд електрода (рис. 16 б), і знак i-потенціалу стане протилежний знаку електродного потенціалу ра. Характерним прикладом розглянутого випадку може служити подвійний електричний шар, що утворюється на ртутному електроді в розчинах йодистого тетрабутіламмонія (C g NJ. Внаслідок цього відбувається різка зміна потенціалу в межах подвійного шару.

Отримані дотепер результати відносяться до міцної хе-мосорбціі і можна лише припускати, що слабо адсорбовані частинки (відмиваються при очистки електродів) дотримуються тієї ж залежності від потенціалу, яка характерна для міцно пов'язаних частинок.

Експериментальна залежність швидкості окислення гідразину від його об'ємної концентрації вказує, що в сповільненій стадії беруть участь адсорбовані частинки, а залежність від рН розчину вказує на наявність швидкої пределектрохіміческой стадії депротонізаціі.

Разлічіе між фізичною і хімічною адсорбцією зводиться до розбіжності в походженні тих сил, які утримують адсорбовані частинки на поверхні каталізатора.