А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Висока енергія - освіту

Висока енергія освіти (410 кДж /моль) фосфо-рільной групи (Р 0), що є рушійною силою багатьох реакцій сполук фосфору, обумовлена виникненням другої РЛ - t /л-зв'язку в площині, перпендикулярній площині першої зв'язку.

Обмежена область гомогенності НБН і висока енергія освіти ниобиевих вакансій свідчать про утрудненому зростанні кристалів, збіднених ніобієм. Ці міркування дозволяють припустити, що з трьох зазначених вище складів склад, запропонований в[27], З меншою ймовірністю має конгруентним плавленням. Однак, як випливає з роботи[54], Використання зазначених в[32]і[51]складів розплавів також не дає можливості отримувати кристали, повністю вільні від смуг росту. Істинний конгруентний склад, мабуть, повинен бути досить близький до Стех-метрическому і володіти невеликим надлишком барію, який може компенсуватися недоліком натрію.

Будучи пов'язаними підставами дуже слабких кислот, ці іони відрізняються високими енергіями освіти і вкрай рідко виступають в якості вихідних груп.

Основною умовою, необхідною для виділення твердих металлокомплексов макроциклических поліефірів, є висока енергія освіти їх кристалічної решітки.

Такі уявлення в даний час відкинуті, оскільки пропонований механізм реакції внаслідок високої енергії освіти 3-ланка-них і 4-ланкових кілець дуже неправдоподібний.

Такі уявлення в даний час відкинуті, оскільки пропонований механізм реакції внаслідок високої енергії освіти 3-звсн-них і 4-ланкових кілець дуже неправдоподібний.

Залежність енергії дисоціації зв'язків Р-X (О і С - Х (в. Розглянемо два крайніх випадки (г - - 0 і 2 - 1 0), що відповідає низькій і високій енергії освіти зв'язку в перехідних станах. Якщо ж ця реакція протікає у водному середовищі, то при цьому виникає додатковий виграш енергії, пов'язаний з високою енергією освіти гідратованих фторид-іонів.

Дуже велика стійкість і невисока реакційна здатність вуглеводнів в порівнянні з гідридами інших елементів обумовлені головним чином винятковою інертністю ковалентних зв'язків вуглецю, а не високими енергіями освіти. Разом з електронейтральності це визначає ті хімічні властивості вуглеводнів та інших органічних сполук, якими вони значно відрізняються від неорганічних сполук.

Внаслідок цього в кристалі виникають великі градієнти складу, наявністю яких автори роботи[52]пояснюють розширення піків діелектричної проникності Карратерс і Грас-со[27]відзначають, що з боку надлишку Nb205 спостерігається відносна близькість кривих ліквідусу і солі Дуса і різке зниження лінії солідусу з боку твердо твердого розчину, багатою катионами Цьому крутому нахилу лінії солідусу відповідає мала область гомогенності складів НБН з недоліком Nb205 яка встановлена всіма авторами, що досліджували дану потрійну систему Обмежена область існування складів, збіднених Nb205 пояснюється відносно великими енергіями зв'язку іонів в Октаедр Nb06 і, отже, високою енергією утворення вакансій ніобію.

Висока температура займання і мала швидкість полум'я сумішей окису азоту з вуглеводнями або воднем в поєднанні з дуже великими Ть представляють собою характерну особливість цих сумішей і свідчить про труднощі розвитку ланцюгових реакцій в таких системах, що викликаються хімічної специфікою окису азоту. Труднощі відновлення окису азоту обумовлена високою енергією освіти атомарного азоту. Природно, такий механізм реакції обумовлює її низьку швидкість.

Процеси деметилирования є окремим випадком процесів парофазного гідрогенізації і гідрокрекінгу, але їх хімічні мети - відщеплення метильних заступників без порушення ароматичних ядер - змушують проводити такі перетворення в жорстких умовах, що накладає на них деякі специфічні особливості. Справді, іонну відщеплення метильних заступників енергетично майже неможливо через високу енергії освіти іона Н3С (див. Гл. Останні посилюються найбільше з ростом температури так, що при 450 - 500 С починають переважати навіть процеси деметилювання циклоалканов (див. Стор.

Процеси деметилирования є окремим випадком процесів парофазного гідрогенізації і гідрокрекінгу, але їх хімічні мети - відщеплення, метильних заступників без порушення ароматичних ядер - змушують проводити такі перетворення в жорстких умовах, що накладає на них деякі специфічні особливості. справді, іонну відщеплення метильних заступників енергетично майже неможливо через високу енергії освіти іона Н3С (див. гл. Останні посилюються найбільше з ростом температури так, що при 450 - 500 с починають переважати навіть процеси деметилювання циклоалканов (див. стор.

На ртутному катоді водень внаслідок високого перенапруги його виділення розряджається насилу. У той же час потенціал виділення натрію значно нижче його нормального електродного потенціалу через високу енергії освіти амальгами натрію. Тому на ртутному катоді можливий і відбувається переважно розряд іонів натрію з утворенням амальгами. Водень також виділяється на ртутному катоді, однак при нормальних умовах процесу електролізу кількість виділяється водню відносно невелике.

Цікаво відзначити, що апокамфанол не реагує[10]також з тіоніл-хлоридом, хоча ця реакція повинна була б протікати по 5 л - г - механізму, включаючи розкладання хлорсульфітного похідного в результаті фронтальної атаки. Як уже згадувалося, така взаємодія, ймовірно, пов'язано з утворенням іонної пари[18]і йому в разі апокамфанола перешкоджає висока енергія освіти апокамфіл-катіона. Тут додаткова рушійна сила, обумовлена виділенням стабільної молекули азоту, мабуть, долає перешкоди, викликані нестійкістю іона Карбонія. Спирти з великими циклами і гідроксилом в голові моста, такі, як бицикло -[3,2,2]- Нонанол-1[19а ]і 1-оксіадамантан[13а ](Рис. 13 - 6), все ж реагують з тио-нілхлоріда з утворенням відповідних хлоридів.

Поляризація може знижувати енергію утворення дефекту на кілька електрон-вольт. Так, наприклад, енергія освіти пари дефектів по Шоттки (e /ev EV -) в NaCl дорівнює 186 еВ (297 - Ю-19 Дж) з урахуванням поляризації і 794 еВ (11.7 Х Хю-19 Дж) без урахування останньої . Отже, концентрація дефектів цього типу в NaCl була б за відсутності поляризації мізерно мала через високу енергії утворення цієї солі.

Бор в порівнянні з іншими елементами впровадження має найменшу електронегативність і тому на відміну від вуглецю, азоту і кисню не здатний захоплювати електрони від атомів металів і утворювати з'єднання по іонному механізму. Структуру типу NaCl мають лише ZrB, HfB, UB, PuB. Більшість бо-ридов мають кова л ентную структуру з домінуючими сильними зв'язками В - В. Такі зв'язку характерні для гексагональних структур тугоплавких дибориде металів IV - VI груп, що відрізняються в порівнянні з іншими боридами досить високими енергіями освіти. З цієї причини більшість потрійних систем металів IV - VI груп з бором (табл. 18) відноситься до I, II і IV типів і квазібінарних евтектичних розрізи між Me і діборі-дами Ме В2 (тип III) утворюються тільки найбільш термодинамічно міцними боридами TiB2 ZrB2 ШВ3 ThB2 CeBa з металами VI групи (Cr, Mo, W, U) і з найменш електронегативним металом V групи - ванадієм.

D-дефекту); при цьому атом водню знаходиться на вільній зв'язку, спрямованої по бісектрисі кута між нормальними зв'язками. Наслідки, що випливають з наявності X-дефектів, виявляються такими ж, як і для D-дефекту. Проте кількісне розходження між ними все ж існує. Рух X-дефекту пов'язано з переміщенням двох молекул на 60 замість повороту однієї молекули на 120 як це відбувається для D-дефекту. Тому, хоча Х - дефекти і присутні в кількості, що дорівнює L-дефектів, проте діелектричні властивості води, очевидно, пояснюються - наявністю саме L-дефектів. Надалі ми побачимо, що існує ще один тип дефекту, поява якого дозволяє знизити високу енергію освіти D-дефекту.