А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Висока локальна концентрація

Висока локальна концентрація каталітично активних груп може призводити до реалізації поліфункціонального каталізу, що істотно підвищує ефективність каталізу (гл. Потенціометричне титрування суспензій карбоксильних ка-тіонітов в координатах Гендерсона-Гассельбаха. Висока локальна концентрація утворених при синтезі структурованих ланцюгів ПМАК, зшитих в щільну полімерну масу, може призводити до утворення множинних межцепних контактів, наслідком чого можливе виникнення внутрішньої (надмолекулярної) структури.

Швидкості гідратації СО2б, катализируемой похідними імідазолу (рН 7 5 при 25 С а. Висока локальна концентрація каталітично активних груп може призводити до реалізації поліфункціонального каталізу, що істотно підвищує ефективність каталізу (гл. Висока локальна концентрація протонів на поверхні міцел викликає швидкий гідроліз полісахариду , але отщепляют нейтральні фрагменти не взаємодіють більше з полістіролсульфокіслотой, дифундують в розчин і практично не піддаються подальшому гідролізу.

Висока локальна концентрація зарядів в полііонні насамперед проявляється в тому, що полімерні к-ти і підстави при однакових значеннях рН ионизована значно слабкіше, ніж відповідні одноосновні к-ти або підстави. З цим пов'язані відмінності в кінетиці реакцій частково іонізованих полімерів н їх низькомолекулярних аналогів як з незарядженими, так і з зарядженими агентами. Так, зі зменшенням рН швидкість кватернізацііполі-4 - вінілнірідіна алкілгалогенпдамі знижується набагато повільніше, ніж в разі 4-піколіну.

Висока локальна концентрація зарядів в полііонні насамперед проявляється в тому, що полімерні к-ти і підстави при однакових значеннях рН ионизована значно слабкіше, ніж відповідні одноосновні к-ти або підстави. З цим пов'язані відмінності в кінетиці реакцій частково іонізованих полімерів і їх низькомолекулярних аналогів як з незарядженими, так і з зарядженими агентами. Так, зі зменшенням рН швидкість кватернізацііполі-4 - вінілпіридину алкилгалогенидами знижується набагато повільніше, ніж в разі 4-піколіну.

При цьому високі локальні концентрації були відзначені для об'єктів з відносно невисоким питомою витратою деемульгатора (ЦДНГ-1 девон, 75 9 г /т), і в той же час при високому його питому витрату (144 6 г /т, ЦДНГ-4 карбон) великих локальних концентрацій не зафіксовано. Перевищення майже на 25% в порівнянні з нормативним витрати і висока питома дозування деемульгатора навряд чи можуть бути виправдані технологічною необхідністю. В системі збору вугленосної нафти, для якої відзначено менший обсяг переробки нафти одним дозатором, розподіл деемульгатора по напрямку переміщення продукції свердловин здійснюється більш рівномірно, хоча по системі збору девонской нафти існування високих локальних концентрацій не завжди можна пояснити тільки щодо більшої питомої навантаженням на дозатор.

ЛПЕ відповідають високим локальним концентраціям первинних реакционноспособних частинок.

У зв'язку з високими локальними концентраціями NaOH для вирішення корозійних проблем використовується зазвичай один з методів, заснований на збереженні в котельній воді необхідного співвідношення між різними солями і лужністю.

З іншого боку, висока локальна концентрація Pd в поверхневому шарі може привести до зменшення дисперсності АК, що, як уже зазначалося, викликає зниження селективності. Таким чином, для створення ефективних каталізаторів селективного гідрування необхідно розробити методи, що дозволяють створювати оптимальний концентраційний профіль паладію по гранулі носія.

Для водневого зношування характерні висока локальна концентрація водню в поверхневому шарі стали, що виникає внаслідок великих градієнтів температури і напруг при терті які обумовлюють явище накопичення і особливий характер росту тріщин, що призводить до суцільного руйнування шару. Водневе зношування вносить нові уявлення про механізм крихкого руйнування.

Корозійний (гальванічний елемент, утворений паралельними пластинами з цинку і міді. | Корозійний елемент, утворений двома дефектами в ізоляції трубопроводу, що проходить чере кордон розділу Двох різних грунтів з питомими електричними зі. 
В останньому випадку для розтріскування необхідна і досить висока локальна концентрація іонів ОН -, що утворюються за реакцією (1.4) при катодного захисту.

При осадженні з гомогенного розчину вдається уникнути високих локальних концентрацій, що утворюються в точках зливання вихідних розчинів.

При цьому зникають проблеми, пов'язані з високою локальної концентрацією кислоти Льюїса.

Однак значна частина виникли вільних радикалів рекомбинирует, високі локальні концентрації радикалів сприяють рекомбінаційним процесам.

Очевидно, це пояснення (засноване лише на положенні про високу локальної концентрації реагентів у внутрішньо молекулярних реакціях) не є всеосяжним. Так, різниця в вільних енергіях освіти ангідридів бурштинової і оцтової кислот в три рази перевищує оцінку, яка випливає з аналізу концентраційного ефекту. Неспроможність концепції концентраційного ефекту при поясненні цього відмінності стає очевидною навіть на підставі якісного розгляду наступного факту. Не викликає також сумнівів, що ефективні концентрації аміну і карбоксилат-аніона, знайдені для реакцій (6) і (7) рівними 1250і3 - 10 М відповідно, не відображають простого концентраційного ефекту. Для пояснення прискорень внутрішньо молекулярних реакцій, що перевищують значення, яке випливає з ефективної концентрації близько 55 М (або відповідно для прискорень, більших, ніж варто було б з зниження вільної енергії активації на 2400 кал /моль), потрібно шукати інші причини.

В рамках даної моделі низький вихід гидроперит-Ксідо а можна пояснити високими локальними концентраціями груп ООН і радикалів R - в зоні через що ймовірність їх взаємодії виявляється значною. Низький вихід вільних радикалів при розпаді гідропероксиду полімеру а про-ясняется тим, що на відміну від низькомолекулярних рідин пара вільних радикалів, що вийшла з первинної клітини, тривалий час знаходиться в невеликому обсязі зони порушення порядку, де ймовірність рекомбінації радикалів залишається високою. Цим, мабуть, пояснюються завищені значення про, що визначаються інгібіторним методом.

Схема введення аміаку з гріючою парою ПВД на енергоблоці300 МВт. Для усунення зазначеного протиріччя ЦКТИ запропонована аміачна обробка, що дозволяє підтримувати високі локальні концентрації аміаку в конденсаті пари, що гріє регенеративних підігрівачів при низьких його концентраціях в живильній воді відповідно до норми ПТЕ. Це досягається введенням аміаку, необхідного для заповнення його втрат в циклі в тракт енергоблоку через паровий простір підігрівачів. Технологічне оформлення запропонованого способу полегшується завдяки застосовуваної на ТЕС каскадної схеми відведення конденсату регенеративних підігрівачів.

Найбільш високі параметри плазми отримані динамічними методами[1], Що дозволили реалізувати рекордно високі локальні концентрації енергії. Ці методи засновані на акумуляції енергії в досліджуваній речовині або в результаті в'язкої дисипації у фронті ударних хвиль, що викликають його стиснення, прискорення і незворотний розігрів, або в результаті адіабатичного зміни тиску середовища. Не вдаючись тут детального зіставлення електричних і динамічних методик, відзначимо, що висока чистота і однорідність досліджуваного обсягу, відсутність електричних і магнітних полів, що ускладнюють діагностику та викликають розвиток різноманітних нестійкостей в плазмі висока відтворюваність результатів, можливість досягнення екстремально високих параметрів роблять динамічні методи зручним способом отримання і дослідження фізичних властивостей сільнонеідеальной плазми в екстремальних умовах.

Навіть в сильно розбавлених розчинах розчинних поліелектролітів через утворення багатозарядних полііонні виникають високі локальні концентрації електричних зарядів. Ці заряди позначаються на властивостях макромолекул, наприклад, на рухливості вуглеводневих ланцюгів. Крім того, в розведених розчинах, де мало число близько розташованих противоионов (компенсуючих основний заряд), великі ефективний заряд полііонні і сили їх взаємного відштовхування.

Таким чином, при радіолізі водних розчинів під дією важких частинок внаслідок високих локальних концентрацій радикалів посилюється роль внутрітрекових реакцій радикалів з молекулярними продуктами.

такий механізм мікропластичної деформації шляхом однорідного повороту решітки може бути реалізований тільки при високій локальної концентрації напруг. В умовах корозійної втоми цього, очевидно, сприяли протікають пов'язані МЕХАНОХІМІЧНО явища на поверхні зразка. Результати рентгенографічного визначення мікроіскаженій кристалічної решітки цього сплаву також підтверджують сказане. При перетині двійників виникають високі механічні напруги, а для титану - значні залишкові деформації, не властиві для інших металів. Наявність кордону між двійникової прошарком і материнським кристалом, що є свого роду межфазпой кордоном двох, різноорієнтованих частин металу, призводить до підвищення його вільної енергії. З точки зору мікроструктури, це позначається на зміні сил зв'язку атомів металу в граничної області. З термодинамічної точки зору, це збільшує хімічний потенціал металу на двійника межах, знижує енергію активації і призводить до прискореного корозійно-усталостпому руйнування.

Ступенчатообразние криві зникнення адсорбованих атомів срібла, як правило, спостерігалися для зразків з високими локальними концентраціями адсорбованих іонів срібла на одиниці поверхні або при підвищених температурах; в цьому випадку максимум на кінетичних кривих знаходиться при малих часах дослідження.

Зміна фазового стану реагентів і механізму синтезу створює широкі можливості для інтенсифікації процесу за рахунок більш високих локальних концентрацій реагуючих речовин і застосування більш активних і ефективних каталітичних та ініціюючих систем.

Рентгенівський локальний аналіз за допомогою електронного зонда зручний для аналізу мікропроб (обсяг - 1 мк3) з високою локальної концентрацією елемента.

Це виправдано тим, що заряди полііонні знаходяться в оточенні неполярних груп, а також порушенням структури води, викликаним високою локальної концентрацією заряджених груп.

Процес утворення і розвитку тріщин протікає дуже швидко, причому для його розвитку не потрібно насичення металу воднем, достатня лише його висока локальна концентрація.

Однак Глесстон і Хіклінг на підставі своїх експериментальних даних приходять до висновку, що у водному розчині гідро-ксільной іони втрачають свій заряд легше, ніж ацетат-іони, створюючи високу локальну концентрацію перекису водню.
 Більшість такого роду фізичних експериментів виконано зараз з імпульсними лазерами[91], Що дають унікальну можливість для фокусування когерентного електромагнітного випромінювання на малі (- 10 - 4 см-2) поверхні що призводить до екстремально високим локальним концентраціям енергії. Виникає в результаті дії таких світлових потоків імпульс віддачі (рис. 321) генерує в мішені потужну ударну хвилю, яка може бути використана для стиснення і незворотного розігріву щільної плазми досліджуваних речовин. Аналіз[79]гідродинамічних розрахунків інтенсивно-стей ударних хвиль, що виникають при впливі лазерних систем з довжиною хвилі Л посилання - 106 мкм на різні матеріали, показує (рис. 322), що в цьому випадку є реальна можливість просунутися в ультрамегабарний діапазон тисків і досліджувати властивості надщільного плазми.

Якщо ще недавно основна увага зверталася на пошкодження парогенераторів двухкоітурних АЕС, то зараз стало ясним, що і інші елементи тепломеханічного обладнання атомних електростанцій, особливо турбіни, нерідко виходять з ладу у зв'язку з високою локальної концентрацією корозійно-активних домішок в рідкій фазі і відповідно швидкої корозією навіть найбільш стійких матеріалів, особливо працюючих в умовах високих механічних напружень.

Як випливає з наведених даних, дозування деемульгатора по п'яти систем збору: ЦДНГ-3 5 (девон), ЦДНГ-134 (карбон) здійснюється при витратах, що не приводять до появи в продукції свердловин високих локальних концентрацій деемульгатора.

Нерівномірність розподілу пилу по периметру зони сепарації викликається, мабуть, початковими нерівномірно-ми в розподілі пилу та повітря, при цьому навіть невеликі початкові нерівномірності перед входом в зону сепарації різко зростають і утворюються погано продуваються місцеві скупчення - пилу з високою локальної концентрацією.

конкретні приклади будуть розглянуті у відповідних розділах книги, але вже зараз із загальних міркувань можна зробити висновок, що, наприклад, в тій області структури, де діють поліфункціональні і отже, відносно сильні водневі зв'язку, на поверхні ферменту буде створюватися висока локальна концентрація деяких угруповань. Більш того, просторове розташування функціональних груп бічних ланцюгів амінокислот може визначати субстратне специфічність ферменту, яка передбачає, що різні функціональні групи субстрату реагують зі строго фіксованими в просторі ділянками структури ферменту. Нарешті третинна структура визначає можливість кооперативного ефекту іншого типу, який полягає в тому, що в результаті взаємодії субстрату з одного з угрупувань ферменту полегшується його взаємодія з іншого відповідним чином розташованої угрупованням.

У цьому методі поточну концентрацію мономера можна підтримувати на одному рівні так що загальна растворяющая здатність безперервної фази залишається постійною в розумних межах, і прищепленої сополімер-стабілізатор повністю зберігає ефективність. На практиці високої локальної концентрації мономера в процесі його додавання уникають розведенням вводиться суміші реагентів охолодженим конденсатом органічного розчинника, який відганяється з реакційної суміші.

Хоча ці кислоти слабкі проте вони ефективно каталізують процес. це пояснюється високою локальної концентрацією карбоксильних груп, що знаходяться в безпосередній близькості від амідних, яка вища за середню, розрахованої на весь обсяг реакційної маси. При нагріванні спиртових розчинів формальдегіду відбувається утворення повних ацеталей відповідних спиртів. Ця побічна реакція призводить до зв'язування формальдегіду. З огляду на витрата формальдегіду на освіту метіленбісамідних похідних при обробці сополимера, як і при синтезі мономерів N-алкоксіметіленамідов, формальдегід вводять в реакцію з розрахунку 2 благаючи на 1 моль аміду. Процес алкоксілірованія протікає в дві стадії.

Таким чином, наявність дисперсної фази значно впливає на характер руйнування і пластичність композицій. Частинки призводять до високої локальної концентрації напруг, обмежуючи рухливість дислокацій і викликаючи інтенсивне деформаційне зміцнення. В результаті створюються умови, при яких об'єкти з г.ц.к. гратами руйнуються шляхом нетипового для них квазіскола.

Склад продуктів реакції СНВг2С1 з різними алкенами в стандартних умовах (каталізатор ТЕБа. Локальна концентрація стороннього галогенид-іона повинна бути дуже мала, оскільки концентрація ТЕБа невелика. Для змішаних галоформов можна повинен зачекати більш високі локальні концентрації різних га-логенідов і можливо, сприятливі умови для процесів, обміну.

Перспективним методом є гідроліз полістіролсульфокіс-лотами, розчинними або нерозчинними у воді. Для кислот цього типу характерна висока локальна концентрація іонів водню при загальній низькій кислотності розчину, що обумовлює високу ефективність гідролізу. Гідроліз поли - і олігосахаридів полімерними сульфокислота можна поєднувати з діалізом, відокремлюючи утворилися при гідролізі олігосахариди від гідролізу реагенту, що дозволяє уникнути їх подальшої деструкції, а також кислотної реверсії.

На відміну від радіаційної генерації вільних радикалів, які можуть виникати і в обсязі кристалічних чи інших упорядкованих структур, механічні сили диспергирования генерує вільні радикали переважно (в аморфних областях, де вони більш рухливі і отже, менш довговічні. Навіть при розломі власне кристаліта висока локальна концентрація вільних радикалів порядку Ш23 кг-1 виникає тільки в приповерхневих шарах близько 1 мкм, а при перерахунку иа обсяг виявляється менше на 2 - 3 порядки. Збільшення рухливості макрорадикалів під дією механічних сил в процесі диспергування, як показано, не збільшує істотно ймовірності комбінації по дифузійному механізму.

.

Такий режим призвів до збільшення пошкоджень труб на деяких АЕС, де такі пошкодження вже були, а також одночасно на багатьох АЕС з'явилося утонение труб, пов'язане з концентрацією вільної кислоти. Теоретично це повинно було виключити високі локальні концентрації корозійно-активних форм фосфатів. Однак пошкодження тривали, особливо на парогенераторах, які працювали раніше на фосфатному режимі навіть на тих, де трубки парогенератора перед переходом на гідразин-аміачний режим ретельно перевірялися на відсутність тріщин струмами Фуко, а парогенератори промивалися сильними струменями води.

Це підтверджує кооперативний характер вивчених реакцій. Очевидно, найважливішою особливістю таких реакцій є висока локальна концентрація функціональних груп, яка не залежить від зміни концентрації макромолекул в розчині.

Зіставлення швидкості корозії набивань холодної ступені РВВ. | Керамічний блок набивання холодної ступені РВВ. Нерівномірний поле концентрації надлишкового кисню призводить до високих локальних концентрацій SO3 продуктів згоряння в низькотемпературному газоходе і посилення корозійних процесів.

Специфічні умови виникають в аридних зонах, куди надходження органічної речовини з суші практично не йде, незначна поставка суперечка і пилку в повітрі. В областях апвеллингов аридних зон на шельфах виникають дуже високі локальні концентрації органічної речовини. При зниженні рівня океану це органічна речовина разом з іншим осадовим матеріалом скидається на другий рівень лавинної седиментації.

Дослідження залежності величини сигналу дисперсії від значення насичує СВЧ поля і амплітуди високочастотної модуляції показує, як змінюються умови проходження для різних типів ПМЦ. Це свідчить про наявність в полімері областей з високою локальної концентрацією спинив. Для ряду полімерів були виявлені важко насичується сигнали, для яких завжди зберігалися умови повільного проходження. Для ПМЦ, що дають ці сигнали, 7 Г2 5 - 10 - 8 сек; такі часи характерні для рухливих магнітних центрів, якими в сполучених системах можуть бути носії струму, що обумовлюють електричні властивості спряжених полімерів.

Підвищений містить жаніе заліза і в меншій сте-пені нікелю також викликає уповільнення швидкості росту оксиду, обумовлене збільшенням електронної провідності. Недоліком роботи[4]є те, що прийнята методика легування приводила до високих локальних концентрацій домішок.

Системи, Ендотермічний розчиняють водень (Fell), схильні до руйнування в результаті утворення порожнин, заповнених воднем. У зв'язку з тим, що в загальному випадку для прояву впливу водню необхідна його висока локальна концентрація, Вірібаум пропонує класифікацію за джерелами водню: внутрішній - дифузія з твердого розчину до місць скупчення і зовнішній - надходить з навколишнього середовища або знаходиться в мікропорожнечі. Поклавши в основу цей висновок, автор робить висновок, що кінетика руйнування металу в присутності водню залежить від джерела, а сам механізм - не залежить.

Системи, Ендотермічний розчиняють водень (Fell), схильні до руйнування в результаті утворення порожнин, заповнених воднем. У зв'язку з тим, що в загальному випадку для прояву впливу водню необхідна його висока локальна концентрація, Бірібаум пропонує класифікацію за джерелами водню: внутрішній - дифузія з твердого розчину до місць скупчення і зовнішній - надходить з навколишнього середовища або знаходиться в мікропорожнечі. Поклавши в основу цей висновок, автор робить висновок, що кінетика руйнування металу в присутності водню залежить від джерела, а сам механізм - не залежить.