А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Висока концентрація - спирт

Висока концентрація спирту погіршує екстракцію будь-якими амінами.

При високих концентраціях спирту після опромінення спостерігається тривалий пост-ефект. Всі ці явища нагадують явища, що відбуваються при утворенні полімерів, нерозчинних у власних мономерах.

При високих концентраціях спирту і води це необов'язково і в результаті виходить більш негативна ентальпія. Ті ж аргументи можна перенести і на металеві розчини, в цьому випадку метал з низькою валентністю явно поводиться як більш міцно пов'язаний компонент, даючи, таким чином, більш негативну-менш позитивну ентальпію розплаву в сплавах, багатих низьковалентних металом. У наведених вище як приклад сплавах ентальпії сублімації (див. Додаток XV), що визначають приблизно міцність зв'язку, безсумнівно вище для низьковалентних металів.

Положення точок для високих концентрацій з-пропилового спирту визначено наближено відніманням опору в газовій плівці отриманого з даних по абсорбції.

Схема ректифікаційної колони. З верхньої тарілки колони пар з високою концентрацією спирту йде в розташований над колоною конденсатор (дефлегматор), в якому він повністю конденсується. Частина утворився конденсату - рідини з високою концентрацією спирту надходить на верхню тарілку колони і далі стікає по тарілках вниз. цю рідину називають флегмою.

З верхньої тарілки колони пар з високою концентрацією спирту йде в розташований над колоною конденсатор (дефлегматор), в якому він повністю конденсується. Частина утворився конденсату - рідини з високою концентрацією спирту - надходить на верхню тарілку колони і далі стікає по тарілках вниз. Цю рідину називають флегмою.

Неважко помітити, що-в такій формі колона остаточного очищення є додатковою епюраційні колоною, працюючої за високої концентрації спирту. При цьому ректификат, звільнений від головних домішок, як і епюрат в епюраційні колоні відводиться з нижньої частини колони. Щоб він не розбавляється конденсатом, колону обігрівають глухим паром.

Для затримки домішок необхідно мати вище зони їх концентрації значне число тарілок, що містять рідину з високою концентрацією спирту.

Один з основних елементів брагоперегонной апарату - дефлегматор - живить колону флегмою - водно-спиртовим розчином з високою концентрацією спирту.

Повне злиття двох хвиль відбувається в середовищах з невисокою концентрацією етанолу, тоді як в середовищах з високою концентрацією спирту хвилі часто залишаються роздільними.

При малих концентраціях етанолу відновлюються плоскооріентірованние адсорбовані молекули кислот; в області середніх концентрацій спирту - розташовані перпендикулярно поверхні електрода; при високих концентраціях спирту відновлюються молекули, умовно названі неадсорбованими. На прикладі хвиль а-бромкапроновой кислоти підтверджена знайдена раніше кількісна залежність між Е1 /г і нахилом хвиль відновлення адсорбованих речовин. Показано, що максимум першого роду на хвилях вивчених кислот з'являється при майже повне покриття поверхні електрода адсорбованим продуктом реакції.

Хвостові домішки затримуються в альдегідної колоні внаслідок того, що на її тарілках знаходиться рідина з високою концентрацією етилового спирту, а при високій концентрації спирту коефіцієнти випаровування хвостових домішок менше одиниці отже, зміст цих домішок в парах буде менше, ніж в рідині.

Якщо в ізоціанатних реакціях вільні мономерні молекули спирту беруть участь як реагенти і (або) як каталізатори, то концентрація молекул неасоційованих спирту повинна прийматися в розрахунок навіть в бензольному розчині при високих концентраціях спиртів, хоча цей розчинник сам по собі не асоціює зі спиртами.

Залежність швидкості гідрування пропіоловокіслого натрію (0 3 г на структурному нікелі (033 г від концентрації спирту. Якщо порівнювати активності Pt, Pd і Ni, то виявляється, що в лужних середовищах, особливо при високих температурах, найбільш активний Pd, і метали можна розташувати в ряд: PdNiPt; при високих концентраціях спирту активніший № та положення металів в ряду зсувається: NiPdPt. при низьких температурах також щодо виграє нікель.

Схема ректифікаційної колони. З верхньої тарілки колони пар з високою концентрацією спирту йде в розташований над колоною конденсатор (дефлегматор), в якому він повністю конденсується. Частина утворився конденсату - рідини з високою концентрацією спирту надходить на верхню тарілку колони і далі стікає по тарілках вниз. Цю рідину називають флегмою.

З верхньої тарілки колони пар з високою концентрацією спирту йде в розташований над колоною конденсатор (дефлегматор), в якому він повністю конденсується. Частина утворився конденсату - рідини з високою концентрацією спирту - надходить на верхню тарілку колони і далі стікає по тарілках вниз. Цю рідину називають флегмою.

Склад нероздільно киплячих сумішей етилового спирту і води. | Нероздільно киплячі суміші етилового спирту і води. Як відомо, розчини етилового спирту і води належать до групи розчинів, пружність парів яких має максимум. З табл. 110 видно, що при високих концентраціях спирту в розчині при всіх температурах кипіння (тисках) в парі при збільшенні тиску зростає вміст води. Нероздільно кипляча суміш завжди знаходиться в області високої концентрації спирту, і отже, при збільшенні тиску вміст спирту в нероздільно киплячій суміші має зменшуватися.

Константи швидкості реакцій ROJ радикала з деякими спиртами. Таким чином, в залежності від умов окислення спирту ланцюг розвивається або через оксіперекісние, або через ги-дроперекісние радикали. При порівняно невисоких температурах за відсутності підстав і при високих концентраціях спирту окислення йде через оксіперекісний радикал. При високих температурах і невеликій концентрації спирту в присутності води і підстав реакцію веде гідроперекиси-ний радикал. Для ряду спиртів виміряна константа швидкості реакції відриву атома водню циклогексен-нілпероксірадікаламі.

Унаслідок великої летючості ці домішки виділяються в перший період перегонки. Хвостові домішки також піднімаються в колоні але будуть затримуватися рідиною на тарілках з високою концентрацією спирту.

Криві оптимальних витрат при кристалізації аскорбінової кислоти в залежності від температури розчину і концентрації спирту Ссп для різних значень Хе, мм. I - Х 0 4. II - Х. 0 2. III-X01. IV - Xe001. Ссп,%. /- Ю. 2 - 20. 3 - 30. 4 - 40. 5 - 50. На рис. 2 наведено результат розрахунку оптимальних витрат при кристалізації аскорбінової кислоти для різних характеристик розподілу Хе. Як видно з малюнка, мінімум витрат зі зменшенням Хе зсувається в область більш низьких температур і високих концентрацій спирту.

ЕЧ, другої хвилі практично не залежить від рН, тому при зростанні рН розчину перша і друга хвилі поступово зливаються в єдину сумарну 2е - хвилю. Повне злиття двох хвиль відбувається в середовищах з невисокою концентрацією етанолу, тоді як в середовищах з високою концентрацією спирту хвилі часто залишаються роздільними.

На прикладі відновлення а-бромзамещенних карбонових кислот у водно-спиртових розчинах в кислому середовищі показано вплив адсорбції деполяризатора на Е, і нахил полярографічних хвиль. При малих концентраціях етанолу відновлюються плоско-орієнтовані адсорбовані молекули кислот, в області середніх концентрацій спирту-розташовані перпендикулярно поверхні електрода, при високих концентраціях спирту відновлюються молекули, умовно названі квазі-неадсорбованими. Для хвиль а-бром-капронової кислоти підтверджена знайдена раніше[3, 7]кількісна залежність між Е г і нахилом хвиль відновлення адсорбованих речовин. Показано, що максимум першого роду на хвилях вивчених кислот з'являється при майже повне покриття поверхні електрода адсорбованим продуктом реакції.

При визначенні формальдегіду Метон найкраще додавати у вигляді насиченого водного або 5 - 10% - ного спиртового розчину. В останньому випадку не слід вводити великі кількості реактиву внаслідок обмеженої розчинності його в воді і через ускладнення осадження формальдегідного похідного при високій концентрації спирту. Підлягають аналізу розчини формальдегіду повинні бути нейтральними або слабокислими. Вайнбергер[65]стверджує, що додаток солей підвищує чутливість методу, а перемішування реакційної системи прискорює осадження метиленового похідного. Форлендер[66]для повного осадження рекомендує витримувати суміш 12 - 16 год при кімнатній температурі. У прискореному методі Вайнбергера вказується[65], Що при концентраціях 4 ррт метіленбіс (Метон) осідає за 15 хв. При гравіметричного визначення за відсутності інших альдегідів осад можна відфільтрувати, промити холодною водою і висушити до постійної маси при 90 - 95 С; 1 г продукту реакції й 001027 г формальдегіду. Іоу і Рід[67]вказують, що точність визначення може бути поліпшена, якщо осадження вести при рН 4 6 ст розчині ацетату натрію - соляна кислота.

Адсорбція бінарної суміші метилового спирту і бензолу на вугіллі.

При високих концентраціях бензолу адсорбується переважно метиловий спирт, при високих концентраціях метилового спирту адсорбируется бензол. Реально це означає, що при високих концентраціях бензолу концентрація метилового спирту на поверхні вугілля перевищує концентрацію останнього в рідкій фазі тоді як при високих концентраціях спирту концентрація бензолу на поверхні перевищує його концентрацію в розчині.

Полісахариди гемицеллюлоз соняшникового лушпиння різко розрізняються за розчинністю в лужних і водноспиртових розчинах. Так, глюкуроноксілан і Арабан в основному екстрагуються 10% - ним розчином КОН, але глюкуроноксілан осідає переважно при низьких концентраціях етанолу, в той час як Арабан випадає в осад при високих концентраціях спирту в розчині. Галактан розчиняється як в КОН, так і в NaOH, але з розчину гідроксиду калію цей полісахарид осідає тільки при високих концентраціях етанолу, з розчину в NaOH галактан виділяється при різних концентраціях етанолу. Глюкоман-нан екстрагується тільки розчином натрієвої лугу, а при осадженні етанолом містить домішки інших полісахаридів і вимагає подальшого очищення.

Цікаво в зв'язку з цим відзначити, що французькими авторами[123]знайдена залежність інгібуючої дії спиртів від їх концентрації. Так, при малих кількостях 1-бутанолу або 2-бутанолу швидкість епоксідірованія 1-октена ЦПК в присутності порошкоподібного молібдену підвищується. Високі концентрації спиртів інгібують реакцію. Зрозуміти цю обставину неважко. Поки спирт знаходиться в суміші в кількостях, необхідних для перекладу молібдену в ефіри Mo02 (OR) 2 реакція, природно, не відзначено зниження. 
Як відомо, розчини етилового спирту і води належать до групи розчинів, пружність парів яких має максимум. З табл. 110 видно, що при високих концентраціях спирту в розчині при всіх температурах кипіння (тисках) в парі при збільшенні тиску зростає вміст води. Нероздільно кипляча суміш завжди знаходиться в області високої концентрації спирту, і отже, при збільшенні тиску вміст спирту в нероздільно киплячій суміші має зменшуватися. 
Схема отримання чистого изобутилена з технічних фракцій вуглеводнів С4. Водний азеотроп mpe /n - бутилового спирту, що містить 88% (мас.) Спирту, з куба колони 5 подається в дегідрататор 9 що складається з двох частин: нижньої, що представляє собою колону ректифікації, і верхньої, що є реактором і завантаженої сульфокатіонітом. Азеотроп вводиться у верхню частину колони ректифікації, в якій відбувається відділення води. На катали - атор надходять пари з високою концентрацією спирту. В шарі каталізатора підтримується температура 80 - 90 С.

Причиною роздвоєння 4е - хвилі є зниження швидкості протонізації аніон-радикалів. Це зменшення швидкості стає більш вираженим у міру віддалення потенціалу електрода від електрокапілярних нуля в бік більш негативних потенціалів і в міру збільшення концентрації спирту. Якщо аніон-радикали НЕ десорбируются, то навіть в умовах їх сповільненій протонізації при високих рН і високих концентраціях спирту спостерігається єдина 4е - хвиля, хоча в водно-спиртових середовищах на відміну від водних 4е - хвиля в цій області рН характеризується тенденцією до роздвоєння, що виявляється в зміні нахилу хвилі.

Причиною роздвоєння 4е - хвилі є зниження швидкості протонізації аніон-радикалів. Це зменшення швидкості стає більш вираженим у міру віддалення потенціалу електрода від електрокапілярних нуля в бік більш негативних потенціалів і в міру збільшення концентрації спирту. Якщо аніон-радикали НЕ десорбируются, то навіть в умовах їх сповільненій протонізації при високих рН і високих концентраціях спирту спостерігається єдина 4е - хвиля, хоча в водно-спиртових середовищах на відміну від водних 4е - хвиля в цій області рН характеризується тенденцією до роздвоєння, що виявляється в зміні нахилу хвилі.

Головні домішки на початку перегонки утворюють основну масу парів, які піднімаються в колоні так як коефіцієнт їх випаровування більше одиниці при всіх фортецях етилового спирту на тарілках. Унаслідок великої летючості ці домішки виділяються в перший період перегонки. Що стосується хвостових домішок, то вони піднімаються в колоні але будуть затримуватися рідиною на тарілках з високою концентрацією спирту.

Проведено дослідження сумісності в системі. Однак, при витримці при 80 С протягом 24 год в суміші ІПС, ШФУ і сутормінской нафти при високих концентраціях спирту відбувається виділення асфальтосмолопарафінових відкладень (АСПО) у вигляді осаду на дні і нальоту в верхній частині ампули. Кількість виділилися АСПО зростає з ростом об'ємної частки ізопропілового спирту.

Запропонований спосіб підведення тепла в зону ендотермічної реакції за рахунок конденсації парів реагують продуктів[20]дозволив розробити простий по конструкції і ефективний реактор. Процес дегідратації тріметілкарбінола в даному реакторі протікає в ізотермічних умовах, легко підтримуваних зміною кількості і складу парів, що надходять на каталізатор. Шар каталізатора є одночасно досить ефективною насадкою, на якій поряд з дегідратацією відбувається ректифікація суміші Грет-бутилового спирту і води, що дозволяє підтримувати в зоні реакції високу концентрацію спирту. Дегідратація протікає під дією того ж каталізатора при тиску 005 - 007 МПа і температурі80 - 90 С.

До кінця цього періоду, коли майже всі головні домішки видалені з куба, подачу води з дефлегматора зменшують, разом з тим зменшується і флегмовое число; на ліхтар починає швидко надходити ефиро-альдегидная фракція. Робота з флег-мовим числом, рівним нескінченності на самому початку зганяння, має ще й інше призначення: зміцнюючий ефект тарілок при цих умовах максимальний, і в колоні швидко встановлюється висока концентрація спирту на тарілках, що затримує підняття в колоні хвостових домішок.

Процес періодичної ректифікації має деякі особливості на яких необхідно попередньо зупинитися. Найпростіший періодично діючий перегінний апарат - це кубовий апарат без колони до дефлегматора. Перегонка в такому кубі не дає можливості отримати дистилят з високим вмістом спирту. Для того щоб отримати високі концентрації спирту в дистилляте, куб постачають многотарелочной колоною і дефлегматором.

Процес періодичної ректифікації має деякі особливості на яких необхідно попередньо зупинитися. Найпростіший періодично діючий перегінний апарат - це кубовий апарат без колони і дефлегматора. Перегонка в такому кубі не дає можливості отримати дистилят з високим вмістом спирту. Для того щоб отримати високі концентрації спирту в дистилляте, куб постачають многотарелочной колоною і дефлегматором.

У сильно кислих буферних розчинах при добавці метилового спирту, особливо при його концентрації вище 25%, спостерігається зниження граничного струму. відповідно спостерігається його значна зміна зі зміною температури. У цих розчинах температурний коефіцієнт перевищує теоретичне значення, а при зниженні концентрації спирту він залишається в межах звичайного для дифузійного струму. З іншого боку, при підвищенні рН навіть при високих концентраціях спирту температурний коефіцієнт наближається до звичайного значення. Така поведінка - діфенілальдегіда вказує на наявність в розчині рівноваги між вільними молекулами /г-діфенілальдегіда, здатними до відновлення, і пов'язаними з молекулою спирту, які не відновлюються в звичайних умовах.

З розгляду графіків слід: міцність спирту на тарілках колони змінюється по складному закону, що відрізняється від лінійного і сохраняющему загальний характер незалежно від величини флегмового числа. Звичайно, зі збільшенням флегмового числа зміцнюючий ефект тарілок зростає і крива розташовується на графіку в зміцнює частини колони відповідно величині флегмовое чисел. У виснажливої частини, природно, розташування зворотне. Чим більше флегмовое число, тим менше номер тарілки, на якій досягається висока концентрація спирту. Звертає увагу мала ефективність трьох тарілок, що лежать нижче тарілки харчування. Це, мабуть, пов'язано з недогріву епюрата, що надходить в колону.

У деяких роботах згадується точка зору Тафта і ін. W2w2w27. на механізм гомогенної гідратації етилену в розчинах, що містять значні кількості води. У відсутності води механізм реакції не може бути таким же. Цінні дані можна отримати за допомогою сучасних методів дослідження механізму дегідратації етилового спирту в розчині що містить спирт і сірчану кислоту і практично не містить води. Зобразивши всі можливі реакції освіти ефіру і етилену за такою простою схемою, отримаємо, що високі концентрації спирту повинні сприяти утворенню етилену (за умови досить високої температури), якщо тільки акцептор протона полегшує відділення протона від метильної групи.

Концентрація і природа цукру також впливають на швидкість бродіння. На підставі багатьох досліджень можна зробити висновок, що при концентрації зброджуваного цукру, що дорівнює 1 5 - 4%, деревна і сульфітних сусло зброджується з максі-бітної швидкістю. Якщо концентрація цукру впаде нижче 1%, швидкість бродіння швидко сповільнюється. Підвищення концентрації цукру вище 15% негативно впливає на дріжджі порушуючи їх обмін речовин, а висока концентрація спирту паралізує діяльність ферментів. Швидкість бродіння залежить також від природи Сахаров. Найбільш швидко зброджуються глюкоза і фруктоза, повільніше манноза і зовсім повільно галактоза.

Що йде з виварной частини ректифікаційної колони вода, пройшовши рекуператор, надходить в збірний ящик 20 звідки витрачається на рассіропку спирту. Постійний рівень в ньому підтримується зворотного чресной трубою. Подача води в верхній напірний бак проводиться відцентровим насосом. У той час як відділення головних погонів йде легше при низьких концентраціях спирту, виділення хвостових продуктів вимагає високої концентрації спирту. На тарілках, розташованих нижче входу епюрата, відбувається максимальне скупчення сивушних масел, але не завжди на одній певній тарілці; тому в колоні в сивушної її зоні ставляться зазвичай три крана для відводу сивушного масла, і ними користуються по черзі відповідаючи найбільшим вмістом сивушного масла на тій або іншій тарілці. Вище зони сивушного масла збирають домішки, не переходять в сивушні масла, але не здатні також піднятися вгору по колоні так звані проміжні продукти. Вони збирають на тарілках з фортецею спирту від 70 до 85 - 88% об'ємно. Головні домішки, що містяться в епюрате, піднімаються разом із спиртними парами вгору по ректифікаційної колоні досягаючи верх-чих тарілок і дефлегматора. Частина цих парів конденсується в дефлегматоре 12 і повертається назад на верхню тарілку колони, інша частина проходить в конденсатор 13 де остаточно конденсується і у вигляді так званого непастеризованого спирту повертається на поживну тарілку епюраційні колони (в кількості не меншій, ніж 2% від кількості що надходить спирту) з тим, щоб знову пройти епюрацію. Готовий ректифікований спирт, званий пастеризованим за методом, запропонованим Барбе, відбирається безпосередньо в рідкому вигляді з тарілок ректифікаційної колони, зазвичай 3 - 5 - й, вважаючи зверху. Метод Барбе заснований на наступному. Ми знаємо, що при високих концентраціях спирту дефлегматор колони не виробляє поділу пар на легко і важко киплячі продукти, тому легко киплячі головні погони конденсуються разом зі спиртом в дефлегматоре і повертаються в колону. На верхніх тарілках колони відбувається настільки енергійний кипіння спирту, що легко киплячі ефіри і альдегіди проходять через ці тарілки, не затримуючись, і таким чином на 4 - 5 - й тарілці киплячий спирт містить мінімальну кількість головних продуктів. Гарячий спирт з цих тарілок відбирається через крани і відводиться через холодильник 14 і контрольний ліхтар 3 до збірки спирту 1-го сорту.

Вже згадана колона має 29 тарілок. Спирт-сирець надходить на 16 - ю зверху тарілку, маючи фортеця 60% об. Епю-рат має фортеця близько 35% об. Графік показує, що концентрація головних продуктів зростає безперервно, але особливо велике зростання концентрації спостерігається на верхніх тарілках, і також в дефлегматоре і конденсаторі колони. Криві проміжних і хвостових продуктів мають максимум. При цьому хвостові продукти не доходять до верхніх тарілок альдегідної колони, так як на них знаходиться рідина з високою концентрацією спирту, а отже, коефіцієнт ректифікації хвостових домішок падає. Проміжні домішки піднімаються по колоні вище і частково проникають в ефиро-альдегідну фракцію. Крива їх показана на рис. 139 пунктиром, так як проведена на підставі припущень.

Таким чином, в ректифікаційної колоні протікає ряд процесів, основний з яких - перегонка бінарної суміші етиловий спирт - вода. В результаті цього процесу внизу виварной колони відводиться лютерная вода, яка не містить спирту, а у верхній частині зміцнює колони, виходить міцний спирт-ректифікат. Однак головні домішки роблять це неможливим. Висока концентрація спирту на верхніх тарілках ректифікаційної колони обумовлює слабку летючість головних домішок. Тому на самому верхньому тарілці колони ці домішки накопичуються і концентрація їх тут більше, ніж на четвертій-шостий тарілках, вважаючи зверху. Тому саме з цих тарілок відбирають спирт-ректифікат в рідкому вигляді який надходить на холодильник і звідси на ліхтар.

Що йде з виварной частини ректифікаційної колони вода, пройшовши рекуператор, надходить в збірний ящик 20 звідки витрачається на рассіропку спирту. Постійний рівень в ньому підтримується зворотного чресной трубою. Подача води в верхній напірний бак проводиться відцентровим насосом. У той час як відділення головних погонів йде легше при низьких концентраціях спирту, виділення хвостових продуктів вимагає високої концентрації спирту. На тарілках, розташованих нижче входу епюрата, відбувається максимальне скупчення сивушних масел, але не завжди на одній певній тарілці; тому в колоні в сивушної її зоні ставляться зазвичай три крана для відводу сивушного масла, і ними користуються по черзі відповідаючи найбільшим вмістом сивушного масла на тій чи іншій тарілці. Вище зони сивушного масла збирають домішки, не переходять в сивушні масла, але не здатні також піднятися вгору по колоні так звані проміжні продукти. Вони збирають на тарілках з фортецею спирту від 70 до 85 - 88% об'ємно. Головні домішки, що містяться в епюрате, піднімаються разом із спиртними парами вгору по ректифікаційної колоні досягаючи верх-чих тарілок і дефлегматора. Частина цих парів конденсується в дефлегматоре 12 і повертається назад на верхню тарілку колони, інша частина проходить в конденсатор 13 де остаточно конденсується і у вигляді так званого непастеризованого спирту повертається на поживну тарілку епюраційні колони (в кількості не меншій, ніж 2% від кількості що надходить спирту) з тим, щоб знову пройти епюрацію. Готовий ректифікований спирт, званий пастеризованим за методом, запропонованим Барбе, відбирається безпосередньо в рідкому вигляді з тарілок ректифікаційної колони, зазвичай 3 - 5 - й, вважаючи зверху. Метод Барбе заснований на наступному. Ми знаємо, що при високих концентраціях спирту дефлегматор колони не виробляє поділу пар на легко і важко киплячі продукти, тому легко киплячі головні погони конденсуються разом зі спиртом в дефлегматоре і повертаються в колону. На верхніх тарілках колони відбувається настільки енергійний кипіння спирту, що легко киплячі ефіри і альдегіди проходять через ці тарілки, не затримуючись, і таким чином на 4 - 5 - й тарілці киплячий спирт містить мінімальну кількість головних продуктів. Гарячий спирт з цих тарілок відбирається через крани і відводиться через холодильник 14 і контрольний ліхтар 3 до збірки спирту 1-го сорту.