А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Висока кислотність - середовище

Висока кислотність середовища перешкоджає втрати протона таким комплексом і може також привести до дегідратації спиртів і Анио-нотропной перегрупування.

Незважаючи на високу кислотність середовища (/г0) реакція протікає порівняно повільно (протягом 1 - 3 ч) і гальмується утворюється водою. При сульфатами вищих спиртів, мало розчинних в сірчаної кислоті помітно диффузионное гальмування процесу, що вимагає інтенсивного перемішування.

Велике значення має висока кислотність середовища. У водно-спиртовому розчині що містить сліди кислоти, йде вже бімолекулярний гідроліз метилового ефіру тріметілбензойной кислоти. Однак ця бімолекулярного реакція йде настільки повільно (головним чином внаслідок просторових перешкод), що утворюються лише сліди 246-три-метилбензойної кислоти.

Велике значення має висока кислотність середовища. У водно-спиртовому розчині що містить сліди кислоти, йде вже бімолекулярний гідроліз метилового ефіру тріметілбензойной кислоти. Однак ця бімолекулярного реакція йде настільки повільно (головним чином внаслідок просторових перешкод), що утворюються лише сліди 246-тріметілбензойной кислоти.

Першого типу розщеплення сприяє висока кислотність середовища і підвищена активність нітрит агента. При високій кислотності і підвищеної активності нітрит агента в присутності NH4N03 утворюється гексоген, в відсутність NH4NO3 - лінійний трінітрамін. Прінізкой кислотності і зниженої активності нітрит агента в присутності NH4NO3 утворюється октоген, за відсутності NH4NO3 - лінійний тетранітрамін. Це може бути виражено також схемою, наведеною на стор. У разі сільноосновним амінів висока кислотність середовища може викликати настільки сильне зміщення наведеного вище Протолітична рівноваги в бік утворення солі аміну, що швидкість реакції діазотування стає дуже малої. У таких випадках для прискорення реакції в розчин додають броміди натрію або калію.

Основною умовою титрування перманганатом є висока кислотність середовища.

Було показано, що при високій кислотності середовища (Н0 - - посилання - 16і вище) швидкість реакції окислення циклогексанону лімітується реакцією його енолізаціі22 яка належить до реакцій, що каталізують протонними кислотами. У табл. 31 константи швидкості окислення циклогексанолу азотною кислотою в присутності метаванадата амонію і нітрату міді зіставлені з константами швидкості окислення циклогексанону метаванадата амонію в середовищі сірчаної кислоти.

Як видно зі схеми, при високій кислотності середовища діазоамінобензен переходить в протонированная форму, яка легко розкладається назад в ароматичний амін (анілін) і катіон діазонію.

Характерно, що для міграції ніт-трогруппи необхідна висока кислотність середовища, так як гідроліз 2 3-дінітроацетаніліда спиртовим розчином хлористого водню не супроводжується изомеризацией.

До визначеного розчину додають також сірчану кислоту Для високій кислотності середовища і фосфорну кислоту для зв'язування надлишку іонів Fe3 які можуть перевести дифениламин в окислених форму, що дає забарвлення.

До досліджуваного розчину додають сірчану кислоту для підтримки високої кислотності середовища і фосфорну кислоту для зв'язування накопичуються іонів Fe3 які можуть передчасно переводити дифениламин в окислених (забарвлену) форму.

В якості однієї з причин перезарядки а-амінокислот зазвичай висувається міркування про високу кислотність середовища в зернах сульфокатіонітов, які перебувають у водневій формі.

До досліджуваного розчину додають, крім того, сірчану кислоту для підтримки високої кислотності середовища і фосфорну кислоту для зв'язування накопичуються іонів Fes, які можуть передчасно переводити дифениламин в окислених (забарвлену) форму. 
Додавання хлористого цинку мало змінює результат (табл. 2), що пояснюється високою кислотністю середовища. Вміст хлору в хлорметілірованних продуктах з підвищенням температури реакції зменшується, так як подібні каталізатори (кислоти Льюїса) через дефіцит електронів можуть взаємодіяти з іншими продуктами реакції, що містять неподіленого пари електронів, і утворювати проміжні комплекси.

Подальше його перетворення в сульфокислоту (6) відбувається після відриву протона підставою, наприклад HSOI - Друга стадія реакції в абсолютній більшості випадків також є оборотною, але при дуже високій кислотності середовища і нестачі підстави, необхідного для зв'язування протона, може сильно сповільнюватися, стаючи вузьким місцем реакції. Відповідно до цього при сульфірованіі галогенбензолов моногідратом або олеумом спостерігається кінетичний ізотопний ефект.

З огляду на велику різниці питомих ваг вуглеводнів (df 0 8 - 081) і синтетичної води, що представляє собою водний розчин суміші мурашиної і оцтової кислот, а також інших кисневмісних речовин (df 105 - 108), і внаслідок обумовленого високою кислотністю середовища відсутності емульгування, процес поділу настає миттєво. У зв'язку з цим обсяг водоотделителя може бути дуже невеликий і зазвичай встановлюється з розрахунку хвилинного зберігання циркулюючої в системі флегми.

Каталітичний вплив іонів ртуті (II) було найбільш помітно в реакції з а р-ненасиченими кислотами, на підставі чого можна було б припустити, що в цьому випадку внаслідок комплексооб-рення з іонами ртуті кілька зменшується дезактивують вплив карбоксильної групи. Однак висока кислотність середовища залишає це припущення відкритим для критики.

В результаті при диазотировании в порівняно м'яких умовах з ароматичних амінів вдається отримати солі діазонію. Таке діазотування слід проводити при дуже високій кислотності середовища, для того щоб, по-перше, створити умови для отримання потужного нітрозірующего агента, маючи на увазі що первинні ароматичні аміни не є дуже сильними нуклеофилами (через взаємодію електронної пари азоту з jt - орбиталями ароматичного кільця, див. стор .

в результаті при диазотировании в порівняно м'яких умовах з ароматичних амінів вдається отримати солі діазонію. Таке діазотування слід проводити при дуже високій кислотності середовища, для того щоб, по-перше, створити умови для отримання потужного нітрозірующего агента, маючи на увазі що первинні ароматичні аміни не є дуже сильними нуклеофилами (через взаємодію електронної пари азоту з я -орбіталямі ароматичного кільця, див. стор.

зі схеми (3) видно, що перша стадія реакції - протонирование молекули алкана, процес, типовий для кислотного каталізу - завершується в другій стадії відновленням приєдналася протона за рахунок окислення органічної молекули до карбонієвого іона. Таким чином, в області дуже високу кислотність середовища межа між кислотно-основними і окислювально-відновними процесами стирається.

До них відносяться пофарбовані комплекси з йодистими, роданистого і іншими аніонами кислот. Таким чином для цих комплексів умовою стійкості і застосування основного з акона колориметрии є висока кислотність середовища.

Ці дані показують, що в кислому середовищі значення OCY сильно зростають і P Y для менш стійких комплексонатов може стати настільки малою, що іони металів практично не будуть пов'язані з ЕДТА. З іншого боку, комплексонати тривалентних HOHOBj які відрізняються значною стійкістю, можуть утворюватися навіть при високій кислотності середовища.

Бажано відфільтрувати пробу на місці відбору. Консервація проб високо мінералізованих вод не завжди обов'язкова, так як значні вмісту мінеральних солей, супроводжувані часто досить високою кислотністю середовища, є хорошими консервуючими агентами.

У літературі[265]повідомляється про деякі що не містять сірки антикорозійних присадках, вельми енергійно пригнічують корозію свинцювата бронзи і не викликають корозії срібла. Одна з таких присадок - з'єднання миш'яку - утворює захисну плівку, надійно запобігає корозію підшипників з свинцювата бронзи в умовах досить високої кислотності середовища.

Тому можливості утворення комплексів різних іонів з аніоном саліцилової кислоти вельми обмежені. З огляду на те що іон заліза утворює з саліцилової кислотою міцніший комплекс, катіони Al 114; Сі4іінші при досить - високій кислотності середовища на визначення не впливають.

Зміна вільної енергії системи в двухстадийной реакції. | Кінетичний і термодинамічний контроль реакції Ii k2 k jk 2 K K%. З цим спрощенням вважають, що спочатку в результаті взаємодії ароматичного з'єднання з електрофілом оборотно утворюється позитивно заряджений а-комплекс. Подальше його перетворення в сульфокислоту відбувається після відриву протона підставою, наприклад HSOi Друга стадія реакції в більшості випадків також оборотна, але при дуже високій кислотності середовища і нестачі підстави, необхідного для зв'язування протона, може сильно сповільнюватися, стаючи лимитирующей стадією реакції. Відповідно до цього, при сульфірованіі галогенбензолов моногідратом або олеумом спостерігається кінетичний ізотопний ефект.

При підвищенні кислотності розчину зазвичай відбувається зменшення швидкості реакції діазотування. Позірна суперечність цієї закономірності з тим, що при диазотировании амінів малої основності зазвичай застосовують великий надлишок концентрованої сірчаної кислоти, пояснюється тим, що в цих випадках негативний вплив високої кислотності середовища повністю компенсується більшою активністю диазотируют агента - нітрозил-іона.

Обидві реакції протікають за механізмом S. Сульфирование на противагу Бромування є оборотною реакцією. В умовах високої кислотності середовища і нестачі підстави для зв'язування протона друга стадія реакції сульфування стає вузьким місцем реакції, внаслідок чого спостерігається кінетичний ізотопний ефект. Реакція сульфування оборотна, тому положення, в яке сульфо-група вступає в ароматичне ядро, залежить від умов реакцій. У початковий період реакції головним є кінетично контрольований продукт, а при тривалому нагріванні - термодинамічно контрольований продукт. З наведених даних випливає, що n - ізомери є термодинамічно більш стійкими сполуками.

Тому розчини при зберіганні мутніють, що надає в подальшому негативний вплив на якість металевого покриття. При не дуже високій кислотності середовища (0 5 - 0 7 моль /л HCI) швидкість окислення Sn (II) до Sn (IV) і швидкість розчинення металевого олова невеликі що дозволяє підтримувати стійкість розчину протягом досить тривалого часу.

До них відносяться пофарбовані комплекси з иодидами, роданидами і аніонами інших кислот. Таким чином, для цих комплексів умовою стійкості і застосування основного закону колориметрії є висока кислотність середовища.

До них відносяться пофарбовані комплекси з иодидами, роданидами і аніонами інших кислот. Таким чином, для цих комплексів умовою стійкості і застосування основного закону колориметрії є висока кислотність середовища.

Молоді клітини дріжджів, розмножених на пивному суслі мають прозору плазму, хороший тургор, утворюють ланцюжки з кількох клітин. При розмноженні в подкисленном суслі в плазмі клітин можна виявити зернистість, клітини більш витягнуті ланцюжки не утворюються, дріжджі розпорошені. До кінця бродіння в зрілих дріжджах плазма клітин ущільнена, зрідка зустрічаються мертві клітини. Занадто висока кислотність середовища призводить до того, що клітини дрібнішають, приймають неправильну форму. Дріжджі перекладені в бродильний чан, вже через кілька годин бродіння змінюють вигляд, стають більшими, нирку, плазма робиться гомогенної, вакуоль розбивається на кілька пляшечок. Під час доброджування і в зрілої бражці плазма клітин ущільнюється, з'являються великі вакуолі частина клітин відмирає. При відомій навичці морфологічний вид дріжджів дає можливість зробити висновок про їх фізіологічному стані.