А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Висновок - ізотерма - адсорбція

Висновок ізотерми адсорбції заснований на тих же вихідних припущеннях, що і теорія дифузного шару, однак наявність просторового поділу між внутрішньою і зовнішньою областями дозволяє порівняно просто здійснити статистичне поділ цих областей. Крім того, внаслідок близькості адсорбованих іонів до їх власним зображенням електростатичне взаємодія між цими іонами можна розглядати як мале обурення, хоча сукупність адсорбованих частинок може перебувати навіть в умовах, близьких до щільної упаковці. В рамках цих спрощують припущень адсорбційні рівняння виявляються залежними лише від двох факторів - рівняння стану і бінарної функції розподілу, що відносяться до двовимірної системі іонів, позбавлених своїх електричних зарядів.

Для виведення ізотерми адсорбції на такій поверхні потрібні більш детальні відомості про структуру неоднорідності про характер розподілу адсорбційних місць. Були розглянуті два крайніх випадки. Перший випадок - коли місця з однаковими значеннями енергій адсорбції об'єднані в макроскопічні (в порівнянні з розмірами однієї адсорбційної майданчики) ділянки - доменна неоднорідність. Другий випадок - коли адсорбційні майданчики з різними значеннями енергії зв'язку абсолютно довільно розкидані на поверхні - мікроскопічна неоднорідність. Теоретичний розгляд призвело до висновку, що в обох випадках ізотерма в області середніх заповнень близька до логарифмічною.

Вирішальним фактором при виведенні ізотерми адсорбції з рівняння (14) виявляється обставина, що внаслідок близькості адсорбованих іонів до провідної поверхні електростатичне взаємодія між двома іонами (з яких хоча б одна перебуває в площині z га) є слабким. З цієї причини взаємодія між двома іонами, з яких один знаходиться в області I, а інший - в області II, в рамках рівняння (14) може бути описано тільки одним лінеаризоване двочасткові груповим інтегралом.

Ізотерми адсорбції СзН4 (обсяг газу приведений до нормальних умов на відновленому нікелі (0 5 г, 13 ЛР. У цьому розділі наводиться висновок ізотерми адсорбції з урахуванням дисоціації адсорбата на поверхні каталізатора. Це рівняння буде використано при подальшому обговоренні. Згідно з уявленнями, які були прийняті при виведенні ізотерми адсорбції Ленгмюра, теплоти адсорбції постійні і не залежать від адсорбованої кількості.

для вирішення першого завдання застосуємо (як і для адсорбції з газів) висновок ізотерми адсорбції Ленгмюра з заміною парціальних тисків на концентрації.

для обчислення ai Штерн використовував метод, аналогічний тому, який застосовується для виведення ізотерми адсорбції Ленгмюра.

Залежність. - по-потенціалу негативно - заряджених частинок глини від радіуса противоионов р для обчислення а Штерн использов ал метод, аналогічний тому, який застосовується для виведення ізотерми адсорбції Ленгмюра .

Підхід до розгляду кінетики адсорбції - десорбції на неоднорідних поверхнях принципово не відрізняється від розглянутого вище підходу до висновку ізотерм адсорбції.

Для подальшого виведення приймемо, що: 1) поверхня електрода енергетично однорідна; 2) на кожному активному місці може адсорбуватися лише одна частинка і 3) силами взаємодії між адсорбованими частинками можна знехтувати, Ці припущення вводяться при виведенні ізотерми адсорбції Ленгмюра. Стадія, що передує сповільненій, є квазірівноважної.

По суті поверхня адсорбенту розглядають як відображає площину. При виведенні ізотерми адсорбції знаходиться ймовірність W відстані між кінцями статистичної ланцюга в розчині і на поверхні в припущенні що поверхня діє як відображає бар'єр. Припустимо, що завжди спочатку адсорбується перший сегмент ланцюга.

Оскільки тиск, обсяг і температура пов'язані між собою рівнянням Клапейрона, залежність одного типу може бути перерахована в залежність іншого типу. Тому досить зупинитися на виведенні ізотерм адсорбції, які найбільш часто вживаються в практиці. Важливе значення мають три теоретичних рівняння ізотерми адсорбції: Ленгмюра, Фрейндліха і Фрумкіна - Шлигін - Тьомкіна.

Відомо, що для конкретизації значення термодинамічних функцій, що визначають рівновагу гетерогенних систем, необхідне залучення статистичних методів. Ними слід користуватися, наприклад, для виведення ізотерми адсорбції або для виведення залежності міжфазного натягу від концентрації компонентів. Аналогічно виникає завдання використання статистичних методів для розрахунку расклинивающего тиску в функції товщини межфазной прошарку. Підхід до вирішення цього завдання залежить від природи тих поверхневих сил, які визначають ефект перекриття міжфазних перехідних шарів.

У теорії порядок j безлад розроблені чисельні методи для розрахунку теоретичних ізотерм адсорбції, тому що уявити їх в аналітичній формі неможливо, але принцип підходу той же. У дворівневої моделі поверхні кристалічних солей зі ступенями зростання[17]також була використана решеточная модель для виведення ізотерми адсорбції. Взагалі отримання ізотерми адсорбції з деякими коефіцієнтами (які можна в принципі знайти з досвіду) є більш простим завданням, ніж теоретичний чисельний розрахунок констант адсорбційного рівноваги. Ці ізотерми зазвичай узгоджуються з відповідними експериментальними даними в області не дуже великих заповнень.

Таким чином, лангмюровская кінетика пояснює найрізноманітніші форми кінетичних закономірностей гетерогенно-катали-тичних реакцій і досить добре наближається до дійсності при описі багатьох процесів. Як буде показано нижче, кінетика процесу часто залишається лангмюровской навіть при невиконанні основних постулатів, прийнятих при виведенні ізотерми адсорбції Лангмюр.

Лангмюровская кінетика пояснює, як ми бачимо, найрізноманітніші форми кінетичних закономірностей гетероген-но-каталітичних реакцій і досить добре наближається до дійсності при описі багатьох процесів. Як буде показано далі кінетика процесу часто залишається лангмю-ської навіть при невиконанні основних постулатів, прийнятих при виведенні ізотерми адсорбції Лангмюр.