А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Ядро - фуран

Ядро фурана має у же в - положенні електронегативний заступник. Якщо вступає група має позитивний характер, то вона займе а-положення, протилежне по відношенню до вже присутнього - заступнику. Наприклад, при бромуванні фуран-3 - карбо-нової кислоти утворюється 5-бромфуран - З - карбонова кислота. Якщо протилежне а-положення зайнято, то новий заступник увійде в а-положення, сусіднє до вже наявного заступнику.
 Ядро фурана має два а-заступника, обидва однакові і позитивні. Ніяких питань, пов'язаних з орієнтацією в цьому випадку не виникає. Наприклад, нітрація[НО ]або меркурірованіе[111]2 5-діметілфурана може привести тільки до 235-тризаміщений похідному. Є, однак, цікаві приклади інших реакцій цих з'єднань.

Ядро фурана має два а-заступника, обидва позитивні, але не однакові.

Ядро фурана має два заступника, обидва негативні, але не однакові.

Ядро фурана має два заступника, один з яких позитивний, інший негативний. У літературі описано велику кількість реакцій для сполук цього типу. У всіх випадках входить група займає положення, сусіднє з позитивним а-заступником, орієнтує в орто -, пара-положення. Як ілюструє матеріалу наводиться кілька типових прикладів.

Ядро фурана має а - і - заступники, обидва заступника або позитивні, або негативні. Було запропоновано дуже мало конкретних даних для доказу структури речовин, отриманих подальшим заміщенням з'єднань цього типу.

Ядро фурана має в ч-положенні позитивний заступник верб сусідньому - положенні негативний заступник. Новий заступник буде, ймовірно, займати вільне - положення.

Ядро фурана має в а-положенні негативний заступник і в сусідньому - положенні позитивний заступник. У загальному випадку новий заступник займатиме вільний - положення.

Ядро фурана має у же в - положенні електронегативний заступник. Якщо вступає група має позитивний характер, то вона займе а-положення, протилежне по відношенню до вже присутнього - заступнику. Наприклад, при бромуванні фуран-3 - карбо-нової кислоти утворюється 5-бромфуран - З - карбонова кислота. Якщо протилежне а-положення зайнято, то новий заступник увійде в а-положення, сусіднє до вже наявного заступнику.

ядро фурана має два а-заступника, обидва однакові і позитивні. Ніяких питань, пов'язаних з орієнтацією в цьому випадку не виникає. Наприклад, нітрація[НО ]або меркурірованіе[111]2 5-діметілфурана може привести тільки до 235-тризаміщений похідному. Є, однак, цікаві приклади інших реакцій цих з'єднань.

Ядро фурана має два а-заступника, обидва позитивні, але не однакові.

Ядро фурана має два заступника, обидва негативні, але не однакові.

Ядро фурана має два заступника, один з яких позитивний, інший негативний. У літературі описано велику кількість реакцій для сполук цього типу. У всіх випадках входить група займає положення, сусіднє з позитивним а-заступником, орієнтує в орто -, пара-положення. Як ілюструє матеріалу наводиться кілька типових прикладів.

Ядро фурана має а - і - заступники, обидва заступника або позитивні, або негативні. Було запропоновано дуже мало конкретних даних для доказу структури речовин, отриманих подальшим заміщенням з'єднань цього типу.

Ядро фурана має в ч-положенні позитивний заступник верб сусідньому - положенні негативний заступник. Новий заступник буде, ймовірно, займати вільне - положення.

Ядро фурана має в а-положенні негативний заступник і в сусідньому - положенні позитивний заступник. У загальному випадку новий заступник буде займати вільне - положення.

Ядро фурана менш схильне побічних реакцій, ніж ядро піролу, але.

Заміщення в ядрі фурану при дії електрофільних реагентів відбувається значно легше, ніж в бензолі. G звичайними нуклеофільними реагентами фуран не реагує.

Заміщення в ядрі фурану при дії електрофільних реагентів відбувається значно легше, ніж в бензолі. З звичайними нуклеофільними реагентами фуран не реагує.

Наявність в ядрі фурану, як і пиррола, електронегативного (електрофільного) заступника (СНО, СООН і ін.) стабілізує ядро фурану, і нітрування в цьому випадку протікає гладко з високим виходом нитросоединения.

Атоми, що становлять ядро фурану, нумеруються в тому ж порядку, як і в ядрі пиррола. Фуран гідрогенізіруется з великими труднощами: дією водню в присутності нікелю при 170 фуран перетворюється в тетрагідрофуран, тобто приєднує 4 атома водню. При дії галоідов на фуран утворюються талоідозамещен-ні: так, при дії брому виходить а а - дібромфуран.

У зв'язку зі зниженою стійкістю ядра фурана з двома позитивними заступниками дуже рідко доводиться стикатися з введенням другої позитивної групи. Перебіг таких реакцій може бути краще за все передбачене на підставі вивчення обговорюваних нижче реакцій.

Реакції електрофільного заміщення проходять в ядрі фурану дуже легко; по реакційної здатності фуран можна порівняти з фенолом. азотна кислота окисляє фуран з руйнуванням циклу.

При дії електрофільних реагентів в ядрі фурану відбувається заміщення значно легше, ніж в бензолі. В яких умовах проходить реакція фурана з галогенами, сульфування і ацилирование фурана.

Реакції електрофільного заміщення проходять в ядрі фурану дуже легко; по реакційної здатності фуран можна порівняти з фенолом. Азотна кислота окисляє фуран з руйнуванням циклу.

Нижче наведені приклади багатьох реакцій заміщення в ядро фурану у різних з'єднань цього ряду, в тому числі реакції галоідірованія, нітрування, ацилювання, галоідметілірованія і хлор заходів курирування.

Відомо значне число реакцій прямого заміщення в ядрі фурану.

Питання щодо орієнтації при введенні другого заступника в ядро фурану, вже має заступник, не такий простий, як у випадку диза-щення бензолів. У бензольному ряду становище, займане другим заступником, в значній мірі зумовлено відносно позитивним або негативним характером вже присутньої групи. Взагалі найпростіші монозаміщені фурани мають тенденцію приймати другий заступник у вільний а-положення, не рахуючись з позитивним або негативним характером вже наявного заступника і займаним їм становищем. Входження нового заступника в ту чи іншу а-положення залежить від того, чи стосується наявний в р-по-додатку заступник до групи орто -, napa - ориентант в ряду бензолу або до групі Л1е /72а - ориентант.

При наявності електроноакцепторних заступників (орієнтанти II роду) ядрах фурана і пиррола ацідофобних останніх знижується, і реакції мектрофільного заміщення можуть бути здійснені з меншими застереженнями.

Таким чином, основним правилом орієнтації при введенні заступника в ядро фурану є його вступ в одне з вільних а-положень. На відміну від бензолу, це правило виконується незалежно від хімічної природи вже наявного в циклі і вступає заступника Безсумнівно, що особлива реакционноспособна а-вуглецевих атомів зумовлена впливом кисневого атома циклу; проте універсальність а-орієнтації все ще потребує відомого поясненні. Незважаючи на те, що основний напрямок реакцій заміщення визначається зазначеним вище правилом, можна помітити також і деякі більш тонкі особливості в перебігу їх, залежать головним чином від структури фуранового з'єднання.

При синтезі вихідним положенням була заміна бензольного кільця в новокаїні ядром фурана, що повинно було позначитися на активності і вибірковості дії на нервові закінчення. Аміное-фіри отримані конденсацією фуран-2 - карбонової кислоти з відповідними аміноспирт.

Як і в реакціях нітрування і сульфирования, наявність в ядрі фурану негативних заступників стабілізує цикл фурана.

Це пояснюється впливом двох факторів: труднощами введення заступника в[3-положення ядра фурана і нестійкістю вихідного дизаміщені фурана.

Пейцеданін відноситься до групи природних фуроку-маринов, в яких кумариновий цикл зчленовується з ядром фурана. За структурою являє собою 4 -метоксі - 5 -ізопропілфуро - 236 7-кумарин. Виділено з коренів і насіння декількох видів горічника (Peucedanum) родини парасолькових.

У ряді випадків великий вплив на характер дієнового синтезу надає природа заступників в ядрі фурану.

Гаттермана за відсутності каталізатора; проте реакція не йде, якщо зайняті обидва а-поло-ження, а також якщо в ядрі фурану в якості заступника є карбоксильная група.

Вуглецевий скелет ізобензофурана складається з конденсованих в орто-положенні ядер бензолу і фурану, причому кільце бензолу приєднано в положення 3 і 4 ядра фурана. Написати структурну формулу ізобензофурана зі збереженням типової системи сполучених зв'язків в бензольному ядрі неможливо.

Наявність в ядрі фурану, як і пиррола, електронегативного (електрофільного) заступника (СНО, СООН і ін.) Стабілізує ядро фурану, і нітрування в цьому випадку протікає гладко з високим виходом нитросоединения.

Випадки, які є рідкісним винятком, коли заміщення відбувається в р-положення при вільному а -, були вже вказані. Галоідірова-ня в ядро фурану за допомогою комплексно-зв'язаного галоида, як це було встановлено ще Гільманом і Райтом (119), може бути здійснено за допомогою пірідінброміда; Л. А. Яновська (120) знайшла, що в цих цілях може бути використаний також діоксанді-бромід.

Сам фуран має слабку електронодонорності характером і для того, щоб він вступив в реакцію, необхідний діенофіл з яскраво вираженою електронної ненасищенностио подвійного зв'язку, що має місце у діенофілов, подвійний зв'язок яких активована електронегативними групами по обидва боки. Наявність в ядрі фурану алкільних заступників, збільшують електронну щільність в циклі, має, виходячи з цих уявлень, сприяти протіканню дієнового синтезу. Звідси випливає, що сповна алкілірованние ядро фурану, як це має місце, наприклад, в тетраметілфуране, незважаючи на збільшення просторових перешкод, має бути більш активною в цій реакції.

Бензофураніл називається конденсована в орто-положення система бензольного і фуранового циклів. Якщо бензольні кільце приєднане в положення 2 3 ядра фурана, то така система називається кумарону або бензофурана; при приєднанні ж бензольного кільця в положення 3 4 виходить речовина, яке називається ізокумароном або ізобензо-фуранів.

Фуран-2 - карбальдегід, званий фур фуролом, виходить в промисловості в біль ших кількостях шляхом переробки рослинної сировини, що містить природні полісахариди. Елект роноакцепторная альдегидная група знижує електроннук щільність в ядрі фурану, що призводить до його помітною стабили зації і дозволяє здійснити ряд хімічних перетворень не зачіпаючи фурановое кільце.