А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Явище - галохромія

Явище галохроміі пояснюється наявністю ної зв'язку між залишком (С6Н5) 3С і залишком кислоти.

Явище галохроміі пояснюється наявністю іонної зв'язку між залишком (Вер5) ЗС і залишком кислоти.

У явищі галохроміі нейтральні органічні речовини, які набувають яскраве забарвлення при приєднанні протона, фарбуються таким же чином і настільки ж інтенсивно при дії що не містять протона нейтральних речовин типу трьох-хлористого бору або хлорного олова.

Ці сполуки виявляють в концентрованої сірчаної кислоти явище галохроміі.

Далі, теорія координаційно ненасичених хромофоров приділяє велику увагу явищу галохроміі, тобто виникненню або посиленню кольоровості при перетворенні з'єднання з неионизированного стану в сіль.

Треба відзначити, що при взаємодії сірчаної кислоти з метокси-лированной ароматичними вуглеводнями і з кетонами також можливе поглиблення забарвлення внаслідок явища галохроміі.

З розвитком органічної хімії і, зокрема, хімії барвників виникли й інші теорії, що пояснюють залежність кольоровості з'єднань від їх будови, зокрема теорія координаційно ненасичених атомів (Байєра, 1902), пов'язана з явищем галохроміі (безбарвні сполуки, наприклад тріфенілкарбінол, при дії кислоти утворює забарвлені солі, багато карбонільні сполуки, наприклад фенантренхінон, набувають червоне забарвлення під впливом кислот чи солей - FeCl3 A1C13 і ін.), хнноідная теорія кольоровості, яка розглядає барвники, як похідні хинонов.

Цю теорію сульфирования кетонів ми вирішили перевірити експериментально, причому вважали принципово несуттєвим, що при вирішенні поставленого питання в якості об'єктів дослідження будуть взяті не ненасичені жирно-ароматичні кетони, а поліціклокетони: хімічний характер обох, пов'язаний з проявом їх оксоніевих властивостей, значною мірою однаковий , а явище галохроміі виражено навіть більш яскраво для останніх, ніж для перших. У той же час для зазначеної мети карбоциклические поліціклокетони мають і безперечна перевага перед жірноароматічеськимі кетонами, так як мають підвищену здатність давати солі з мінеральними кислотами, в тому числі і сульфати. Так, зокрема встановлено, що сульфати виходять з наступних поліціклокетонов: фенантренхінона і хрізенхінона[15], Деяких заміщених бензантрону[16]і цис-дібензантрона[17], Антантрона[18], Пірантрона[19], Транс-дібензантрона[20]бензнафтона[21]і деяких інших з'єднань цього роду. Освіта сульфатів, але без їх виділення в індивідуальному стані, часто використовується для очищення відповідних поліціклокетонов, причому це очищення заснована на меншій розчинності сульфатів в H2S04 (при хорошій їх кристаллизационной здатності) в порівнянні з домішками, часто супутніми поліціклокетонам.

Явище галохроміі при дії концентрованої сірчаної кислоти на ненасичені сполуки описано в розділі, присвяченому а р-ні-насиченим кетонам.

Втім, в більш пізній роботі автори самі визнали, що застосування цього методу до ациклічним радикалам неприпустимо, оскільки спостерігалася дегідратація карбинол з утворенням вуглеводнів ряду етилену. Останні також схильні до явищам галохроміі, тому наведені вище цифри для ациклических радикалів позбавлені всякого значення.

Азотна кислота діє на біфеніленетілен дуже енергійно. Утворюється синій продукт приєднання, але нітроспіртов, що обумовлює це явище галохроміі, не міг бути виділений.

Хімічна будова речовин, що утворюються при взаємодії кетонів з саліциловим альдегідом, точно невідомо. Припускають, що утворюються фенопіріліевие похідні 19 причому з'являється в міру подовження ланцюга алифатического залишку все більш виразна малиново-червоне забарвлення, ймовірно, пояснюється явищем галохроміі.