А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Ефект - відштовхування

Ефект відштовхування змусив би фазовий зсув пройти через - 90 симулюючи тим самим резонансна взаємодія.

III, ефект відштовхування, пов'язаний з проявом приципах заборони, набуває визначального значення в виродженим газі.

Знайдено також, що ефект відштовхування електронів слабшає з ростом частоти лазерного випромінювання.

Ентальпійного діаграма для розрахунку ентальпії освіти РНа1 в розчині. В молекулах Вг2 і 12 ефект відштовхування валентних електронів ослаблений. В ряду С12 - Вг2 - 12 енергія зв'язку зменшується відповідно до зменшення щільності перекривання зв'язуючих електронних хмар.

Стійкість в такій молекулі визначається ефектами відштовхування між сусідніми атомами. Два атома в молекулі, не пов'язані між собою, але просторово близькі, прагнуть взаємно відштовхнутися. Саме цим ефектом відштовхування, званим непов'язаним взаємодією, обумовлений фактор нестійкості. Такі взаємодії різко зростають зі збільшенням розмірів обох атомів, але навіть взаємодії між атомами водню можуть бути досить значні, так як ступінь відштовхування зростає експоненціально зі зменшенням відстані між атомами. Оскільки атоми хлору значно більше атомів водню, основним фактором, що визначає переважну конформацію 1 2-дихлоретану, є сильне відштовхування атомів хлор-хлор. Отже, 1 2 Показати-дихлоретан (див. Мал. 14) існує головним чином в конформації а, в якій мають великий обсяг атоми хлору максимально віддалені один від іншого. Кон-формація а, таким чином, найбільш стійка, тоді як Конфор-ція б найменш стійка.

Діаграма співвідношення рівнів для Н. Ординати на діаграмі якісно зображують потенційні енергії (при цьому ефект відштовхування ядер до уваги не береться), а абсциси дають відстані між ядрами. Ліва сторона діаграми являє стан об'єднаного атома, а права сторона відповідає стану окремих атомів. За винятком цих двох крайніх випадків, горизонтальні лінії не мають реального значення, так як переходи, ймовірно, є поступовими.

Зазвичай цей ряд розглядається як основний аргумент на користь існування ефекту відштовхування електронів по гіперкон'югаціонному механізму. Більшість прихильників концепції гіперкон'югаціі, мабуть, вважає, що оскільки немає ніяких теоретичних заперечень проти існування гіперкон'югаціі і, навпаки, є ряд експериментальних даних на користь цього ефекту, то ряд Бейкера - Натана обумовлений більшою гіперкон'югаціонной здатністю С - Н - зв'язку подавати електрони в порівнянні з сумарним гіперкон'югаціонним і індуктивним ефектом С - С-зв'язку. Якщо реакція супроводжується зниженням електронної щільності в якійсь частині молекули, то при цьому діють ефекти поляризуемости - в основному електромерний ефект. З цієї точки зору поляризованість метильної групи, гіперкон'югірованной з позитивно зарядженим центром, буде більшою в напрямку цього центру в порівнянні, наприклад, з поляризуемостью mpem - бутильну групи, хоча за величиною оптичної поляризуемости ці групи стоять в зворотному порядку.

В ряду С1 - Вг - I зі збільшенням розмірів орбіталей ефект відштовхування валентних електронів слабшає і основний вплив на значення енергії іонізації і спорідненості до електрону надає ефект екранування ядра внутрішніми електронами.

Подальше збільшення довжини ланцюга в моноаміномонокарбо-нових з'єднаннях призводить знову до посилення ефекту відштовхування речовини від іонообмінної смоли, так як диполярного іон такого типу набуває в розчині скручену конформацию зі зближеними функціональними групами. Так, зі-аміноенан-товая кислота вже погано сорбируется сольовий формою катіоніту. Разом з тим підвищення іонної сили розчину не викликає збільшення сорбірусмості цієї кислоти, в той час як збільшення кількості ацетону в розчині призводить до зниження ступеня іонізації ш-аміноенантовой кислоти, зменшення ефекту електростатичного відштовхування від катионитов і збільшення ємності сорбції катионитами в сольовій формі.

Подальше збільшення довжини ланцюга в моноаміномонокарбо-нових з'єднаннях призводить знову до посилення ефекту відштовхування речовини від іонообмінної смоли, так як диполярного іон такого типу набуває в розчині скручену конформацию зі зближеними функціональними групами. Так, зі-аміноенан-товая кислота вже погано сорбируется сольовий формою катіоніту. Разом з тим підвищення іонної сили розчину не викликає збільшення сорбіруємості цієї кислоти, в той час як збільшення кількості ацетону в розчині призводить до зниження ступеня іонізації со-аміноенантовой кислоти, зменшення ефекту електростатичного відштовхування від катионитов і збільшення ємності сорбції катионитами в сольовій формі.

Гетероцикли з двома атомами азоту в 1 3-положеннях проявляють має полярну природу ефект відштовхування орбіталей азоту, який призводить до того, що конформація I стає менш вигідною, ніж конформація II, в якій одна з груп СН3 приймає аксіальну орієнтацію шляхом інверсії одного атома азоту.

Слід зазначити, що для фрагмента Fe (CO) 4P повинен спостерігатися ефект відштовхування аксиальной групою екваторіальних СО-груп (по аналогії з комплексами XMn (CO) s, стор. Енергії активації реакцій галоїдних Алкали.

Якби в якості реагує речовини замість негативного іона була вода, то ефект відштовхування був би більше, так як іон сильніше притягується до атому вуглецю галоидного алкила, ніж нейтральна молекула води.

Якщо взаємодією спинового і орбітального кутових моментів (яке визначається релятивістськими ефектами) можна знехтувати в порівнянні з ефектами відштовхування електронів (як це має місце для атомів легких елементів), то повні значення L знаходять окремо по одно-електронним орбітальним моментам /, повні значення 5 - теж окремо по одноелектронне спіновим моментам s, а повні значення /- по повним значенням L і S. Як було показано вище, з перестановки симетрія обмежує допустимі комбінації значень L і 5; однак не існує обмежень на значення /, одержувані в схемі L - S-взаи-ємств.

Є підстави вважати, що перераховані недоліки в значній мірі обумовлені тим, що всі описані досі моделі засновані на пропозиції про домінуючу роль ефектів відштовхування валентне не пов'язаних атомів макромолекули в порівнянні з ефектами їх взаємного тяжіння. Судячи з даних робіт[3-5], Нехтування силами тяжіння є досить виправданим при аналізі взаємодій ближнього порядку, тоді як для досить довгих ланцюжків, мабуть, необхідно враховувати тяжіння між атомами, розділеними більш, ніж чотирма зв'язками головного ланцюга. Результати розрахунків, які враховують взаємодії далекого порядку в модельних парафінових ланцюжках за допомогою простого потенціалу Леннарда - Джонса, показали[21], Що в області достатньо високих температур ланцюг знаходиться в клубкообразной конформації, в той час як при зниженні температури ефективна гнучкість макромолекули різко знижується через перехід в більш випрямлену жорстку конформацію, що забезпечує енергетично вигідні міжсегментні контакти.
 Виникнення подібної наведеної неоднорідності (так званий індукційний ефект) поряд з існуванням біографічної (генетичної) неоднорідності значно ускладнює аналіз експериментальних даних і поділ ефектів неоднорідності від ефектів відштовхування.

Перший доданок - негативний внесок в 2ДУ гідро, сумарно характеризує процеси переходу іонів з газової фази в розчин, взаємодії іон-молекула води (позитивні вклади, пов'язані з ефектами відштовхування[79], Невеликі і можуть не враховуватися) і впорядкування розташування молекул в полі іонів в області далекої гідратації. Другий доданок - позитивний внесок, сумарно характеризує ефект руйнування структури води, пов'язаний з розривом водневих зв'язків між молекулами води і їх переорієнтацією в поле іона.

Порівняльні розміри іонів. У негативних іонів при збільшенні заряду електрони, навпаки, сильніше відштовхуються від іона, однак вплив другого фактора залишається тим же самим, і воно, як правило, менше ефекту відштовхування електронів від іона.

Спорідненість прямих барвників до целюлози зменшується при порушенні площинний конфігурації молекули барвника, а також при накопиченні в ній сульфогрупп, що викликають підвищення розчинності барвника і зниження його адсорбції волокном внаслідок прояву ефекту відштовхування однойменних зарядів цих груп в барвнику і на поверхні волокна.

У загальний баланс входять три істотних ендо- ефекту: L - ефект руйнування структури води при впровадженні іонів; 7i r - ефект, пов'язаний з відштовхуванням диполів і іонів в гідратної оболонки, і С - ефект відштовхування між молекулами води в першій гідратної сфері. Всі три ефекти повинні зменшуватися з підвищенням температури. Перший - в результаті порушення ближнього порядку і розриву частини водневих зв'язків у воді, ймовірно пов'язаного з специфічним для води кооперативним їх характером. Члени Ет і С також стають чисельно меншими внаслідок збільшення відстаней і дії теплового руху. Однак ці члени невеликі в порівнянні з L (див. Табл. 10 стор. До загального баланс входять три істотних ендо- ефекту: L - ефект руйнування структури води при впровадженні іонів; Е, - ефект, пов'язаний з відштовхуванням диполів і іонів в гідратної оболонки, і с - ефект відштовхування між молекулами води в першій гідратної сфері. Всі три ефекти повинні зменшуватися з підвищенням температури. Перший - в Внаслідок порушення ближнього порядку і розриву частини водневих зв'язків у воді, ймовірно пов'язаного з специфічним для води кооперативним їх характером. Члени Ет і С також стають чисельно меншими внаслідок збільшення відстаней і дії теплового руху. Однак ці члени невеликі в порівнянні з L (див. Табл. 10 стор. Геометричні конфігурації молекул. Чим більше електроотріцателен ліганд (атом-партнер центрального атома), тим менше простору поблизу центрального атома потрібна для електронної пари (через більш сильного зсуву до ліганду) і, отже, тим в меншій мірі проявляється ефект відштовхування між зв'язують парами.

Схема впливу сільноакцептірующей я-орбіталі у лиганда L на відтягування електронної щільності на Ат-орбіталь, яка зазвичай виявляється в траяс-положенні до ліганду, що робить область поблизу цього ліганда в транс-положенні більш доступною для атаки нуклеофільної групи і тим самим зменшує ефект відштовхування d - електронів на лігандах X і Y в перехідному стані.

Установка електромагнітного формоутворення конструкції НІІТМАШ. При подачі імпульсу струму гь на торцях індуктора /виникають розходяться хвилі магнітного поля, які будуть наводити в заготівлі 2 вміщеній проти нижнього торця індуктора, кільцеві вихрові струми tV Взаємодія кільцевих струмів i2 з магнітним потоком індуктора викликає ефект відштовхування заготовки від індуктора. В результаті заготівля набуває форму матриці 3 яка розташована під заготівлею.

Отриманий в моделі[34]зсув ударних адіабати безпосередньо пов'язаний в даному випадку з наявністю в моделі явною (позитивної) поправки до середньої кінетичної енергії вільних зарядів, що в термінах УРС еквівалентно, в порівнянні з більшістю традиційних наближень, ефекту додаткового відштовхування.

Відносна стійкість колоїдних систем визначається співвідношенням між силами тяжіння, що викликають укрупнення частинок, і силами відштовхування, що перешкоджають цьому процесу. Ефект відштовхування викликається електростатичними силами, що виникають між частинками, так як останні несуть однойменний заряд. У ліофільних колоїдів укрупнення частинок перешкоджає також сольватна оболонка молекул розчинника.

Етносітельная стійкість колоїдних систем визначається співвідношенням між силами тяжіння, що викликають укрупню - 1еніе гранул, і силами відштовхування, перешкоджають цьому троцессу. Ефект відштовхування викликається електростатичними силами, що виникають між гранулами, так як останні не -: ут однойменний заряд. У ліофільних колоїдів укрупнення Ранул перешкоджає також сольватна оболонка молекул розчинів-Штеле.

Відносна стійкість колоїдних систем визначається співвідношенням між силами тяжіння, що викликають укрупнення гранул, і силами відштовхування, що перешкоджають цьому процесу. Ефект відштовхування викликається змінитися. Ці явища порівняно рідкісні для карбонильного поглинання, але відомий ряд добре досліджених прикладів такого роду.

На основі іакроскопіческой теорії взаємодії тіл з використанням методики Нінхема і Перседжіана розраховані константи Гама - яера плівок з граничних вуглеводнів на воді. Для вуглеводнів легше октану результуючим є ефект відштовхування (константи негативні), а для більш високомолекулярних - тяжіння, що добре узгоджується з даними по стійкості цих плівок, відомими з літератури.

Коли координаційні багатогранники навколо катіонів з великим зарядом мають загальні ребра або грані, то можна очікувати, що отталківангк катіонів призведе до деформації поліедров з метою збільшити відстань між катіонами. Це буде тривати дог р поки ефект відштовхування між катіонами НЕ буде УР цпвешен специфічним відштовхуванням між аніоном, onpv величину загальних ребер. Теоретичні розрахунки для них в розділі 466 рутилу і анатазу показали, що цей ефект призводить до відстані кисень - кисень на ребрах, загальних для двох титанових октаедрів, рівному 250 А, замість нормального відстані 280 А.

Взаємодія подвійних електричних шарів, що утворюються у кожної зі стінок тріщини, створює електростатичну складову расклинивающего тиску. Перекриття адсорбційних шарів ПАР веде до ефекту відштовхування під дією адсорбційної або стерическом складової розклинюючого тиску. Нарешті, зміна структури граничних шарів рідини по відношенню до її обсягу породжує структурну складову расклинивающего тиску.

Якщо в якості джерела неоднорідного нуля взяти другу поляризаційну частку і розташувати їх уздовж силових ліній зовнішнього поля, то вони повинні не притягатися, а відштовхуватися, оскільки рідина буде прагнути до переміщення в область з більшою напруженістю поля. Величина сил і відстань, на якому діє ефект відштовхування, можна визначити за рівнянням (1) і (2) зі зміною знака сил на зворотний.

Зв'язуюча електронна пара (локалізована між двома атомами) займає менше місця, ніж несвязивающая електронна пара. Тому найбільшою мірою відштовхування проявляється між несвязивающімі парами, дещо менше ефект відштовхування між несвязивающей і зв'язує парою і, нарешті, найменше відштовхування між зв'язують електронними парами. Збільшенням числа несвязивающіх електронних пар центрального атома пояснюється зменшення валентного Z. Нен в ряду СН4 (109 5; молекула типу АВ4) - H3N (107 3; молекула типу АВ3Е) - Н2О (104 5; молекула типу.

Зв'язує електронна пара (локалізована між двома атомами) займає менше місця, ніж несвязивающая електронна пара. Тому в найбільшою мірою відштовхування проявляється між несвязивающімі парами, дещо менше ефект відштовхування між несвязивающей і зв'язує парою і, нарешті, найменше відштовхування між зв'язують електронними парами.

Просторовий розподіл зв'язків і конфігурація молекул. При цьому слід врахувати, що хмару зв'язує електронної пари (локалізованої між двома атомами) займає менше місця, ніж хмара несвязивающей електронної пари. Тому в найбільшою мірою відштовхування проявляється між несвязивающімі парами, дещо менше ефект відштовхування між несвязивающей і зв'язує парою і, нарешті, найменше відштовхування між зв'язують електронними парами.

Термічне рівняння стану плазми цезію. Заштрихована область експериментів. суцільні криві - кільцеве дебаєвсьного наближення. штрихові - псевдопотенціальная модель. штріхпунктір - модель обмеженого атома.

Опис цього ефекту зажадало залучення нетрадиційної для фізики плазми квантово-механічної моделі обмеженого атома (577) - (583), що враховує вплив плазмового оточення на дискретний спектр атомів і іонів в сільносжатой плазмі. З зіставлення цієї моделі з дослідами видно, що вона правильно відображає виявлену в експериментах тенденцію, кілька переоцінюючи ефект відштовхування при околокрітіческіх щільності плазми. Надалі модель (577) - (583) буде використана для опису характеристик неідеальної плазми.

Справа в тому, що при відхиленні з положення рівноваги на деяку величину частка настільки ж наблизиться до деяких зі своїх сусідів, наскільки віддалиться від інших. Так як при цьому сили відштовхування між зблизити частинками наростають значніше, ніж сили тяжіння між видалити, то зі збільшенням розмахів коливання ефект відштовхування переважатиме і середні відстані - зростати. Завдяки цьому і сили взаємодії і середні величини розмахів тих, хто вагається в тепловому русі частинок можуть виявитися різними в різних напрямках.

При 0 макромолекулярная ланцюг, згорнута в статис-тич. Реальні макромолекули в розчинах мають великі розміри, що обумовлено двома факторами: 1) наявністю кінцевого власного обсягу ланцюга, що можна розглядати як ефект відштовхування сегментів при їх зближенні; 2) осмотіч.

При в макромолекулярная ланцюг, згорнута в статис-тич. Реальні макромолекули в розчинах мають великі розміри, що обумовлено двома факторами: 1) наявністю кінцевого власного обсягу ланцюга, що можна розглядати як ефект відштовхування сегментів при їх зближенні; 2) осмотіч.

Щоб знайти щільність заряду, потрібно інше рівняння. Дебай і Хкжкель припустили, що щільність заряду в будь-якій точці слід розглядати як виникає внаслідок конкуренції між електростатичним притяганням центрального іона до протівононов і ефектами відштовхування, зумовленими тепло-пим рухом.

Однак існує інший механізм, який також може призводити до істотного зрушення центру ваги месбауерівських спектра. Якщо в атомі виродження електронних станів знято, наприклад, внаслідок впливу кристалічного поля, а розщеплення перших двох станів невелика в порівнянні з енергією взаємодії між електронами в цих станах, то виникає ефект відштовхування рівнів. Це псевдоквадрупольное взаємодія може бути причиною зсуву положень спектральних ліній, якщо є відмінність в заселенні основного і збудженого електронних станів. Припустимо, що електрони як в основному, так і в збудженому атомних станах створюють в області ядра один і той же градієнт електричного поля. Тоді дві компоненти квадрупольного розщеплення, що відповідають основним електронному стану, будуть мати центр ваги, який не збігається з аналогічним центром тяжіння для порушеної електронного стану. Якщо заселеності обох електронних станів однакові, то загальний центр ваги спектра буде збігатися з центром тяжкості спектра за відсутності відштовхування електронних рівнів. Однак при дуже низьких температурах, коли заселеність першого збудженого стану зменшується, дві спектральні лінії, відповідні ядерним переходах при збудженому електронному стані, слабшають, і центр ваги спектра поглинання зміщується до положення, характерному для ядерних переходів при основному електронному стані. Це положення може істотно відрізнятися від центра ваги квадрупольного спектра за відсутності псевдоквадрупольного взаємодії.