А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Ефір - холестерин

Ефіри холестерину і ергостерину з л-то-луолсульфокіслотой дають з метргловим спиртом прості метилові ефіри, а еям-з'єднання перетворюються в ненасичені вуглеводні. У зв'язку з цими дослідженнями отримані дані про порівняльну швидкості освіти різних простих ефірів.

Ефіри холестерину отримують етерифікацією холестерину вищими жирними кислотами або їх хлорангидридами.

Ефіри холестерину оберігають артерії від ушкодження кров'яним тиском.

Таким способом розділені ефіри холестерину, вільний холестерин, каротин, група жирних кислот, лецитин і деякі невідомі сполуки.

У цій системі спостерігалося поділ ефірів холестерину і тригліцеридів, інші ж компоненти суміші залишалися на старті.

Фермент з мікросомпечінки також гідролізує ефіри холестерину, але з меншою швидкістю, не володіє необхідною специфічністю і може гідролізувати і інші ефіри вищих жирних кислот.

Були також встановлені значення ЕДЦ для ефірів холестерину і жирних кислот з довжиною ланцюга 14 - 22 вуглецевих атома, яка не містить або містить до 6 подвійних зв'язків. Кеніг і Бе-Некі[457]повідомили про поділ за допомогою ГРХ енантіомер-них О-тріфторацетільних і О-тріметілсілільних похідних 2-оксикарбонових кислот і розгалужених карбонових кислот у вигляді діастереомерних ефірів () - 3-метил - 2-бутанолу на капілярних колонках з SE-30. У роботі були розділені енантіомерний 2-оксіпальмітати, 2-оксімерістати і 2-оксіла-урати, а також безліч оксикарбонових кислот з більш короткими ланцюгами, ГРХ тріфторацетільних і тріметілсілільних похідних цих сполук дозволила отримати більш високий вихід компонентів з поліпшеною формою піку на хромато-грамі.

Оскільки ефіри /- холестерину значно перевершують нормальні ефіри холестерину з реакційної здатності, подібний механізм міг би також пояснити той факт, що галоідопроізводние і - толуолсульфонат холестерину піддаються ацетолізу набагато легше, ніж відповідні насичені сполуки.

Кауфман і Макус[52]досягли кращого поділу ефірів холестерину, проводячи в одному напрямку адсорбційна хроматографирования, а в іншому - хроматографирования з зверненими фазами на відповідним чином оброблених пластинках.

Метод тонкошарової хроматографії використовують для поділу стероїдів, ефірів холестерину, неорганічних іонів, барвників та інших речовин.

Ультрафіолетове зображення фокусується на плівку, яка містить суміш ефірів холестерину, і зокрема холестерілйодід. Ця речовина легко фотохімічно розкладається в області, що освітлюється ультрафіолетовим світлом. Тоді в цій області виникає зміна хімічного складу і, отже, кроку спіралі. Останнє спостерігається у видимому світлі.

Михалек і ін. W2w2w22. також отримали відмінне поділ ефірів холестерину при хроматографірова-ванні на шарах кремнієвої кислоти, просочених 0 5% - ним розчином парафіну та масла в ефірі. В цьому випадку розчинником служила оцтова кислота. Копіус-Пееребоом[57, 58]воліє в якості просочує розчинника унде-кан, щоб уникнути труднощів, пов'язаних з видаленням парафінових або силіконових масел, які заважають виявленню деяких компонентів, що містяться в малих кількостях в сумішах ацетатов стеринів.

Цим шляхом були кількісно розділені вуглеводів-пологи, стерини, ефіри холестерину, гліцерин і жирні кислоти.

Питомі утримувані обсяги Сахаров на активному вугіллі. Цим шляхом були кількісно розділені вуглеводів-пологи, стерини, ефіри холестерину, гліперіди і жирні кислоти.

Визначення жирних к-т - компонентів фосфоліпідів, тригліцеридів і ефірів холестерину; знайдені олеїнова, стеаринова, ейкозатріеновая і ін. к-ти.

Ван Дам та ін. W2w2w24. хроматографіровалі з 13 різними розчинниками ефіри холестерину і жирних кислот, а також слабополярная р-ацетоксістероідние кетони на хроматограф-чеських смужках і пластинках силікагелю. Отримані величини Rf дані у формі таблиць.

Основна частина холестерину в зрілому мозку знаходиться в неетеріфіці-рованном стані, ефіри холестерину виявляються у відносно високої концентрації в ділянках активної мієлінізації. Шляхи біосинтезу фосфогліцерідов в мозку схожі з тими, які здійснюються в інших тканинах. Жирні кислоти утворюються в основному з глюкози, проте частково синтез їх відбувається з ацетоацетата, цитрату і навіть ацетил-аспартату.

На думку радянського патофізіолога С. С. халат-ва 12Е, основною причиною появи рідкокристалічних відкладень ефірів холестерину в організмі є діатез-особлива конституційна схильність організму до утворення рідких кристалів, що циркулюють в крові. Діатез найбільш виражений у людей в - віці 30 - 50 років. підвищений вміст холестерину і його сполук спостерігається при ураженнях головного мозку-найбільш лабільного депо холестерину - - при недостатньому виведенні холестерину кишечником і при деяких інших хворобах. Коли підвищений вміст сполук холестерину (гіпер-холестерінеміі) поєднується з особливою конституційною схильністю організму до холестеринової хвороби - з'єднання холестерину циркулюють в крові врідкокристалічному стані. Проникаючи в мезен-хімние клітини, рідкі кристали дратують їх, і клітини починають посилено розмножуватися. До Ксан-томатозним (по Халатову) відносяться такі захворювання: шкірні ксантоми, ксантоматоз аорти і артерій, анізотропне ожиріння селезінки і купферовских клітин печінки, старече помутніння рогівки.

Поряд з насиченими жирними кислотами (пальмітинової і стеаринової) в складі ефірів холестерину виявлені ненасичені кислоти: олеїнова, лінолева, ліноленова та інші.

Жирні кислоти можуть існувати в вільному стані або ж входити до складу гліцеридів, ліпопро-теідов і ефірів холестерину.

Холестерічеськие рідкі кристали (ХЖК) утворені оптично активними молекулами (до недавнього часу майже виключно ефірами холестерину) і відрізняються тим, що напрямок довгих осей молекул в кожному наступному шарі, що складається з паралельно орієнтованих і вільно переміщаються в двох напрямках молекул, становить з напрямком осей молекул попереднього шару деякий кут.

У печінці холестерин може взаємодіяти з жирними кислотами (у вигляді ацил - КоА) з утворенням ефірів холестерину. Синтезовані в печінці ефіри холестерину надходять в кров, в якій міститься також певна кількість вільного холестерину.

Розташування ліпідів на хроматограмі наступне: на старті або майже на старті - фосфоліпіди, вище - неідентифіковані з'єднання, потім холестерин, моно -, ді - і тріацілгліцеріни, ефіри холестерину. між ді - І тріацілгліцеріни повинні розташовуватися вільні жирні кислоти, але вони не виявляються фосфорномолібденовой кіслотой18 (проявники вільних жирних кислот: родамін, або 0 2% - ний. Після просушування плями виявляють в ультрафіолетовому світлі при 365 ммк. Поділяються ефіри холестерину і тригліцеридів, інші речовини залишаються на стартовій лінії. Поділяються суміші вільних жирних кислот і фосфатидів.

Наприклад, ефіри холестерину в розчині чотирихлористого вуглецю можуть піддаватися безпосередньому фотобромірованію[361], Утворюючи 7-бромпохідні (СIV) з 60 і виходом. У темряві відбувається приєднання брому до подвійного зв'язку.

У печінці холестерин може взаємодіяти з жирними кислотами (у вигляді ацил - КоА) з утворенням ефірів холестерину. Синтезовані в печінці ефіри холестерину надходять в кров, в якій міститься також певна кількість вільного холестерину.

Синтез стероїдних гормонів стимулюється в Корі наднирників кортикотропіном, а в статевих залозах - лютропіном. Ці гормони тропів аденогіпофіза регулюють транспорт ефірів холестерину в клітку; активність холестеролестерази; мітохондріаль-ні ферменти перетворення холестерину в прегненолон; процеси катаболізму вуглеводів і ліпідів, що забезпечують стероїдогенез енергією і пластичним матеріалом.

У разі цирозу зменшений вміст лінолевої і арахідонової к-т у фракції ефірів холестерину.
 Ланолін видобувається з промивних вод при митті мериносової вовни. При промиванні вовни лугами омиляются тільки вільні жирні кислоти, тим часом як ефіри холестерину і ізохолестеріна НЕ омиляются, але добре емульгуючі в мильній воді. Для відділення емульсованого жиру від мильного розчину емульсію центрифугируют. Подальша очищення жиру проводиться повторним переплавлені і промиванням.

Досліджувану пробу екстрагують сумішшю ацетону зі спиртом і осаджують вільний холестерин дигітоніну з частини розчину. Загальний холестерин осаджують точно так же з іншої частини розчину після лужного гідролізу ефірів холестерину і визначають вміст холестерину в обох опадах за допомогою кольорової реакції з оцтовим.

Дані про механізм дії АКТГ на синтез стероїдних гормонів свідчать про істотну роль аденілатціклазной системи. Останній активує протеїн, яка в свою чергу за участю АТФ здійснює фосфорилювання холінестерази, перетворює ефіри холестерину в вільний холестерин, який надходить в мітохондрії наднирників, де містяться всі ферменти, що каталізують перетворення холестерину в кортикостероїди.

Гіпохолестеринемічного ЗАСОБИ, знижують рівень холестерину в крові. По механізму дії діляться на ср-ва, які гальмують синтез холестерину, що активують метаболізм холестерину, зменшують його абсорбцію в кишечнику, прискорюють утворення ефірів холестерину з ненасичений.
 Дванадцятипала кишка: 1) емульгування їжі за допомогою жовчних кислот і перистальтики; 2) з підшлункової залози виділяється ліпаза, яка в 12-палої кишки активується коліпази; комплекс адсорбується на поверхні крапельок жиру і гідролізують складноефірний зв'язку триацилглицеринов; 3) фосфоліпіди гідролізуються панкреатическими фосфоліпазами Aj, A2 С, D; 4) ефіри холестерину гідролізуються панкреатичної холестеролестеразой на холестерин і жирну кислоту. Жири гідрофобні, тому існують спеціальні механізми їх транспорту в крові.

У цьому місці потрібно зробити одне кількісне зауваження. Для ефірів холестерину, де відсутні бензольні кільця, діамагнітниє сприйнятливості 5Сц і х значно менше, ніж у звичайних нема-тиків: ЗСА близько 10 - 9 од.

Шляхи розщеплення фосфоліпідів, гліколіпідів і сульфоліпіди остаточно не встановлені. Описано ряд фосфолипаз, що розщеплюють молекули фосфоліпідів (див. Гл. Гідроліз ефірів холестерину до вільного холестерину і жирних кислот відбувається під дією холінестерази, що містяться в панкреатическом і кишковому соках.

Папірці з кров'ю після вилучення петролейним ефіром, як зазначено, поміщають в 92 -ний спирт на 24 години, після чого їх витягають скляним гачком, споліскують невеликою кількістю спирту в ту ж пробірку і папірець викидають. До спирту в пробірці додають 1 краплю 25% - ної КОН і випарюють насухо. Фосфатиди і ефіри холестерину омиляются лугом, і холестерин звільняється. Вільний холестерин розчинний в пет-ролейние ефірі. Тому до сухого залишку додають 8 - 10 мл петролейного ефіру, закупорюють корковою (не гумовий. Холестерин переходить в розчин, який зливають через знежирений фільтрікі в чисту пробірку і фільтрікі обмивають туди ж невеликою кількістю петролейного ефіру. Потім більшу частину ефіру відганяють на піщаній бані, додають 1 мл 1% - ной лугу, відганяють залишки ефіру, додають розчин біхромату калію і визначення кінчають, як описано вище.

Порівняння різних методів визначення холестерину і його ефірів. Для порівняльного визначення холестерину на платівку з сілікаге-лем Г наносять по 20 цл екстракту одночасно з поступово зростаючою кількістю 001% - ного стандартного розчину холестерину. Як розчинник використовують хлороформ. Для визначення ефірів холестерину завдають по 10 ал екстракту і поступово зростаюча кількість 0 1% - ного стандартного розчину ефіру холестерину.

Відомості про роданірованіп органічних сполук Роданом під дією світла дуже обмежені. Фредерік-сен і Лцісберг 17]встановили, що у холестерину і бензоату холестерину при дії вільного родана і ультрафіолетового світла атоми водню в положенні 7 заміщуються Роданом. Роданірованіе ефірів нагадує бромування ефірів холестерину вільним бромом під дією світла з короткими довжинами хвиль.

Отже: прямий транспорт холестерину з печінки в периферичні клітини здійснюється ЛПНЩ. Зворотний транспорт холестерину з периферичних клітин в печінку здійснюється ЛПВЩ. У крові людини знайшли білок, який переносить ефіри холестерину між ліпопротеїнами. Цей білок асоційований з ЛПВЩ і переносить ефіри холестерину до ЛПДНЩ, ЛПНЩ і рідко до ХМ, а також дозволяє перенесення триацилглицеринов в зворотному напрямку.

Якщо виявиться, що фільтрат містить кілька класів речовин, то обробку слід повторити з іншим адсорбентом. Вдалося таким чином кількісно розділити такі класи речовин, як вуглеводні, ефіри холестерину, сгеріни, гліцериди і жирні кислоти.

Описано автоматизований метод кількісного аналізу нейтральних ліпідів плазми крові: вільного холестерину, ефірів холестерину і тригліцеридів.

На рис. 23.3 взятому зі статті Малінса і Менголда[35], Показано поділ ліпідів на класи на кремнієвої кислоти. Вацікова і ін. W2w2w27. поділяли ліпіди сироватки на незакопленних шарах оксиду алюмінію. При Елюювання сумішшю петролейного і діетилового ефірів (95: 5) вдається розділити ефіри холестерину і тригліцеридів, а фосфоліпіди, жирні кислоти і холестерин залишаються в початкових точках. Після видалення двох виділених фракцій з частини пластинки над стартовою лінією зчищають оксид алюмінію і наносять на неї свіжий шар. Після цього проводять елюювання сумішшю петролейний ефір-діетиловий ефір-оцтова кислота (94 5: 5: 0 5), з тим щоб розділити вільні жирні кислоти, фосфоліпіди і холестерин.

До складу[Ргліпо-протеїну входить близько 70% всіх ліпідів плазми. Він містить 25% білка, 30% фосфоліпідів і 45% холестерину і ефірів холестерину.

При цьому у хворих було виявлено низький вміст ліпідів. У сірій речовині було виявлено неідентифікована речовина, а також підвищений вміст нейтрального жиру і ефірів холестерину.

Насінники продукують тестостерон і сперматозоїди. Тестикулярні андрогени синтезуються клітинами Лейдіга з холестерину. Лимитирующей стадією синтезу всіх стероїдних гормонів в корі надниркових залоз і гонадах є стадія ферментативного звільнення холестерину з ефірів холестерину (холестеролестераза) і розщеплення бічного ланцюга (перехід С27 - стероїду в С21 - стероїд) до Прегніл-нолон. У гонадах більш ефективний лютропін. У перетворенні прегненолона в тестостерон в мікросомах беруть участь п'ять ферментативних систем: 3-р-гідроксістероіддегідрогеназа, Д-54 - ізомерази, 17-а-гідроксилази, С1720-ЛіАЗ, 17 - (3-гідрокси-стероіддегідрогеназа. При цьому можливі два шляхи: А-4-шлях - через прогестерон (кращий для насінників людини) і А-5-шлях через дегідроепіандростерон. Лимитирующей стадією синтезу тестостерону є 3 - (3-гідроксістероіддегідрогеназа. Щодоби в сім'яниках синтезується 5 мг тестостерону.

Порівняння різних методів визначення холестерину і його ефірів. Для порівняльного визначення холестерину на платівку з сілікаге-лем Г наносять по 20 цл екстракту одночасно з поступово зростаючою кількістю 001% - ного стандартного розчину холестерину. як розчинник використовують хлороформ. Для визначення ефірів холестерину завдають по 10 ал екстракту і поступово зростаючу кількість 0 1% - ного стандартного розчину ефіру холестерину.

Два нематогена X і Y зазвичай виявляють змішуваність в нематической фазі в довільних співвідношеннях, і якщо X і Y хімічно не дуже сильно відрізняються один від одного, то такий розчин є навіть майже ідеальним. Це властивість зручно; ми можемо передбачити криву переходу між нематика і ізотропної фазою (N - I) для суміші, знаючи властивості одних тільки чистих компонентів X і Y, а саме їх точки просвітлення сх, CY і ентальпії переходу Аях, A. Зауважимо, що ця ситуація хорошою смешиваемости має місце не тільки для звичайних (біароматіческіх) нематогенов, але також і при змішуванні їх з ефірами холестерину.

Отримані результати дещо відрізняються від результатів макрогра-віметріческіх визначень, так як дигітоніну осаджує все насичені стерини, які, однак, не дають кольорової реакції. За допомогою описаного способу Сперрі55 встановив, що в 100 мл сироватки крові ряду нормальних індивідуумів загальний вміст холестерину становить 015 - 025 г, в тому числі 26 9% посилання - 1 4% вільного холестерину. Інакше мікрометоду56 холестерин, який міститься як в омилення, так і в неомилених витяжках, осаджують у вигляді пири-дінхолестерінсульфата, витягають з отриманого осаду ефіри холестерину і інші липоиди ін i допомоги петролейного ефіру і визначають вміст холестерину по реакції Лібермана - Бурхарда.

Основне місце синтезу холестерину - печінку, в інші органи і тканини він надходить в складі ЛГТНП. Надходження холестерину в клітку включає наступні етапи: 1) зв'язування ЛПНЩ з рецептором; 2) ендоцитоз комплексу ЛПНЩ-рецептор в клітку; 3) розщеплення лізосомальними ферментами апо - В до амінокислот, ефірів холестерину до холестерину і жирної кислоти; 4) повернення молекули рецептора на поверхню клітини. Поступив холестерин клітина використовує для побудови мембран. Надлишок холестерину призводить до трьох наслідків.