А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Ефір - цукор

Ефіри Сахаров, утворені гликозидная (напів-цетальним) гідроксилом, як вже відомо, називаються глікозидами. Такого типу з'єднання дуже поширені в рослинах і є фізіологічно важливими речовинами. Глікозиди можуть бути утворені як моносахаридами, так дисахаридами і трісахаріди.

О-Діметілсілільние ефіри Сахаров використовуються не так широко, як О-тріметілсілільние похідні, проте вони набагато більш летючі.
 Розглянемо тепер простим ефіри Сахаров. Метанол в присутності кислоти метилирующей тільки напів-ацетальную або полукетальную гідроксильну групу (розд. Етері-фикация інших гідроксильних груп йде лише в умовах, характерних, наприклад, для синтезу простих ефірів по Вільямсону. З хімічної боку глікозиди є ефірами Сахаров, що не дають карбонільних реакцій, з чого випливає, що карбонильная група цукрів у них пов'язана з агликоном, аналогічно алкілглікозідам синтетичних глікозидів.

Полуацетальний гідроксил інакше називається гликозидная, ефіри Сахаров, утворені за рахунок цього гідроксилу, називаються глікозидами. Залишок цукру називається Глікон, а нецукровий частина глікозиду - агликоном. Глікозиди глюкози називаються глюкозидами, глікозиди галактози - галактозидов.

Можна припустити наступний механізм окислення са-харов: спочатку утворюється ефір цукру з біхроматом, в KOJ тором потім відбувається відщеплення гідрид-іона від п'яти-членного циклу.

Виключно важливе значення фосфатів Сахаров в багатьох біологічних процесах пояснюється щонайменше двома причинами загального характеру: енергетичної - наявністю запасу енергії в фосфатних зв'язках[19](Хоча ефіри Сахаров і не відносяться до макроергічних сполук, оскільки величина вільної енергії фосфорилювання близько 2000 - 3000 кал); структурно-хімічної.

До каротиноїдів, побудованим з пзопрепових залишків, слід, в Відповідно до їх хімічної природою, віднести також деякі сильно ненасичені дикарбонові кислоти, що містяться в рослинах, частково у вигляді ефірів Сахаров або монометилового ефірів.

До каротиноїдів, побудованим з ізопренових залишків, слід, відповідно до їх хімічної природою, віднести також деякі сильно ненасичені дикарбонові кислоти, що містяться в рослинах, частково у вигляді ефірів Сахаров або монометилового ефірів.

Велике значення мають ефіри Сахаров з азотною кислотою і особливо з ортофосфорної (сахарофосфати), які беруть участь в процесі обміну речовин, як рослинних, так і тваринних організмів.

Якщо в якості вихідних матеріалів для отримання ефірів цукру використовують чисті а - або (J-глікозиди, продукти реакції також є чистими аномери. В іншому випадку будуть отримані суміші двох форм. Так, Уест і Холден[50]Стверджують, що метил-234 6-тетра - О-глюкопі-ранозід можна отримати шляхом дії на а-метілглюкозід діметілсуль-фатом і їдким натром, застосовуючи тільки 4/5 кількості реактиву, необхідного для метилування Р - ГЛКЖОЗИ. Для алкилирования невеликих проб можна скористатися більш простою методикою, але, щоб все гідроксильні групи прореагували, зазвичай доводиться послідовно додавати реактиви. Найчастіше для алкілування застосовують суміш диметилсульфату з 30% їдкого натру, оскільки ці реактиви є дешевими і в їх суміші розчиняються прості цукри і глікозиди. В умовах реакції ацетильную групи заміщуються метальнимі групами.

За допомогою цього методу вдається отримувати також ацетали таких високомолекулярних спиртів, як ацетіловьт спирт. Цим методом, очевидно, вдається отримувати також ефіри Сахаров.

Поділ 0-тріметілсілільних похідних метілглікозідов на 3% SE-30 температурне програмування в інтервалі 160 - 230 С, швидкість підвищення температури 2 град /хв. швидкість струму газу-носія (азоту 10 мл /хв. У табл. 2.1 наведені також поправки на різницю молекулярних ваг тріметілсі-лілових ефірів Сахаров.

Підвищити вихід продуктів не вдавалося через утворення значних кількостей побічного продукту - 123 4 6-пента - О-ацетил-тил - р-о-глюкопіраноз. Трітілірованіе при більш низькій температурі і протягом більш тривалого часу дозволяє підвищити вихід три-тілові ефірів Сахаров.

Деякі складні ефіри карбонових кислот і вуглеводів поширені в природі. Так, наприклад, відомі частково ацетильовані цукру, що входять до складу антибіотиків, серцевих глікозидів; досить широко поширені частково ацетильовані полісахариди - Особливе місце займають ефіри Сахаров з амінокислотами, так як саме-вони в ряді випадків здійснюють зв'язок білкової і вуглеводної компонент в змішаних біополімерах. Останнім часом з різних мікроорганізмів виділені цукру, ацілірованная вищими жирними кислотами. Широко поширені в природі також ефіри ароматичних карбонових кислот, зокрема таніни, які представляють собок ефіри глюкози і галової, дігалловой і полігалловой кислот. Таніни застосовуються в промисловості як дубильні речовини.

Вони також дозволили зрозуміти, яким чином в природі утворюються сульфатні ефіри, в тому числі такі, як хондроитинсульфат, Сульфатовані-ні мукополісахариди і сульфати стероїдів, а також, ймовірно, ефіри Сахаров і сірчаної кислоти, наприклад галактозосульфат агару.

білки являють собою високомолекулярні азотовмісні речовини природного походження, до складу яких в якості основних ланок входять амінокислоти. Ті білки, які побудовані з одних тільки амінокислот, звуться протеїнів або простих білків, ті ж, які при розщепленні крім амінокислот дають і молекули, які не є амінокислотами, наприклад фосфорну кислоту при розщепленні казеїну, пурин і пірімідінфосфорнокіслие ефіри Сахаров при розщепленні нуклео-протеидов , позначаються як складні білки або протеїди. Новітні дослідження показали, що такий розподіл навряд чи є правильним, тому що більшість білкових речовин містить поряд з амінокислотами і інші складові частини; протеїни же в точному сенсі слова зустрічаються надзвичайно рідко.

При реакціях з кислотами моносахариди можуть утворювати складні ефіри. Деякі з цих ефірів мають дуже велике значення, так як грають важливу роль в обміні речовин. Особливо важливе значення мають ефіри Сахаров з фосфорною кислотою, так звані сахарофосфати, або фосфорні ефіри Сахаров. Такі найважливіші процеси обміну речовин, як фотосинтез, дихання, бродіння, синтез сахарози, крохмалю, глікогену, і багато інших процеси протікають при обов'язковій участі фосфорних ефірів цукрів.

Залежно від хімічного складу ПАР міцели можуть бути Неіонний, катіонними, аніонними або амфотерними. До неіонних ПАР належать також ефіри Сахаров, жирні алканоламіни, жирні окису амінів. Всі ці речовини досить важко отримати у вигляді індивідуальних хімічних сполук, однак відсутність іонів в мицеллах, які вони утворюють, робить їх особливо корисними в якості детергентів і емульгаторів і дозволяє спростити теоретичне розгляд структури таких міцел. ККМ неіонних ПАР зазвичай в 100 разів менше, ніж ККМ йоногенних детергентів, що містять які можна порівняти за величиною гідрофобні групи.

Опубліковані в літературі дані по хімії ефірів кислот тривалентного фосфору відносяться головним чином до похідних одноатомних спиртів. У післявоєнні роки були проведені цікаві роботи Арбузовим[1-3], Шинкар[4]і деякими іншими дослідниками з хімії циклічних глікол'фосфорістих ефірів. Крім того, з'явилися повідомлення (в основному патенти) про отримання деяких циклічних і лінійних ефірів ді -, три - і тетраолов. Ці повідомлення носили уривчастий характер і часто суперечили один одному. У зв'язку з малою вивченістю ефірів кислот тривалентного фосфору і поліолів ми проводимо систематичне дослідження методів синтезу, хімічних перетворень і особливостей цих сполук. При цьому основна увага спрямована на вивчення тривалентних ефірів Сахаров і високомолекулярних поліолів, які раніше були практично невідомі. Нижче наведено основні підсумки робіт, виконані головним чином на кафедрі хімічної технології МГУ за останні 2 - 3 роки.

Фреденхаген і Каденбах 17 мабуть, першими виявили, що целюлоза легко розчиняється в рідкому фтористому водні. Розчин целюлози в HF проводить електричний струм. Речовина, виділена з таких розчинів, Фреденхаген ідентифікував як глюкозан, який при неглибокому гідролізі утворює глюкозу. Цей процес був запропонований для оцукрювання целюлози. Пізніші роботи пролили мало світла на процеси, що відбуваються при розчиненні вуглеводів в рідкому фтористому водні. Порівняно недавно Педерсен 59 - 61 вивчив поведінку деяких ефірів Сахаров в безводному фтористому водні. Тривала обробка пента - О-ацетил-р - По-глюкопіраноз безводних фтористим воднем приводить до утворення похідних манози і альт-троянди; відбувається частковий гідроліз і ізомеризація. Мабуть, потрібні особливі заходи для того, щоб розчини нічого не поглинали воду. Однак і в таких умовах рідкий фтористий водень повільно реагує з ефірами Сахаров. Поведінка цих речовин в абсолютно вільному від води рідкому фтористому водні-представляє великий інтерес.

Фреденхаген і Каденбах 17 мабуть, першими виявили, що целюлоза легко розчиняється в рідкому фтористому водні. Розчин целюлози в HF проводить електричний струм. Речовина, виділена з таких розчинів, Фреденхаген ідентифікував як глюкозан, який при неглибокому гідролізі утворює глюкозу. Цей процес був запропонований для оцукрювання целюлози. Пізніші роботи пролили мало світла на процеси, що відбуваються при розчиненні вуглеводів в рідкому фтористому водні. Порівняно недавно Педерсен 59 - 61 вивчив поведінку деяких ефірів Сахаров в безводному фтористому водні. Тривала обробка пента - О-ацетил-р - По-глюкопіраноз безводних фтористим воднем приводить до утворення похідних манози і альт-троянди; відбувається частковий гідроліз і ізомеризація. Мабуть, потрібні особливі заходи для того, щоб розчини нічого не поглинали воду. Однак і в таких умовах рідкий фтористий водень повільно реагує з ефірами Сахаров. Поведінка цих речовин в абсолютно вільному від води рідкому фтористому водні-представляє великий інтерес.