А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Ефір - корична кислота

Ефіри коричної кислоти застосовуються в парфумерії.

Ефіри коричної кислоти (ціннамати) отримують етеріфіка-цією коричної кислоти або переетерифікацією її метилового ефіру (або її етилового ефіру) відповідним спиртом. Ціннамілціннамат може бути отриманий також ДІСПР-Порціонування коричного альдегіду у присутності етілат алюмінію.

Ефіри коричної кислоти застосовуються в парфумерії.

Ефіри коричної кислоти прекрасно розчиняють нітрат целюлози. Тому близько 30 років тому були проведені досить докладні дослідження сполук цього класу. Ефіри коричної кислоти і нижчих аліфатичних ефірів слід ще розглядати як висококиплячі розчинники. Плівки з нітрату целюлози, пластифіковані ефірами коричної кислоти, мають високу еластичність і морозостійкість. На відміну від фталатів, ці ефіри продовжують чинити сильний вплив на еластичність плівки навіть під час її зберігання. за даними Крауса 20 бензиловий ефір коричної кислоти досить значно підвищує атмосферостійкість нітрату целюлози. Ефіри коричної кислоти підвищують також світлостійкість плівок.

Ефіри коричної кислоти целюлози[322]і полівінілового спирту[333, 334, 1870]використовують для отримання рельєфного зображення на металевих пластинках і для виготовлення друкованих кліше.

До Алліловий ефіру коричної кислоти при дії розчином сірчанокислої ртуті в метиловий спирт приєднання відбувається по обидва подвійних зв'язках.

Апотезін (Y-діетіламінопропіловий ефір коричної кислоти), CeH5 - CHCH-СОО-СН2СН2СН2-N (С2Н5) 2 ефективний при ін'єкції, але порівняно мало ефективний при поверхневій анестезії слизових оболонок.

Зустрічається у вигляді ефірів коричної кислоти в смолах і бальзамах.

Останні виходять відновленням ефірів коричної кислоти і притому з незадовільним виходом.

Клайзен розробив метод отримання ефірів коричних кислот конденсацією ароматичних альдегідів з ефірами карбонових кислот під дією металевого натрію.

Ментиловому[43]і d - борніловий[44]ефіри коричної кислоти дають продукти приєднання при дії на холоду протягом декількох днів розчину оцтовокислої ртуті в метиловий спирт (див. стор.

При дії продукту приєднання солі ртуті до ефіру коричної кислоти в спирті па полуалліламід камфорною кислоти виходить продукт приєднання солі ртуті до подвійного зв'язку аллільной групи цього останнього з'єднання.

Клайзена) Розробив (1890) метод отримання ефірів коричних кислот конденсацією ароматичних альдегідів з ефірами карбо-нових кислот під дією металевого натрію.

Інша важлива фотосшіваемая система включає фотоцік-лопрісоедіненіе додаткових груп ефіру коричної кислоти, вбудованих в полімерну ланцюг.

Димеризація полімерних ефірів коричної кислоти, наприклад, полівінілового ефіру коричної кислоти, має велике технічне значення (світлокопіювальні лаки, див. гл. Труксілло-ву кислоту отримують фотохімічним методом і в промисловості, так як її ефіри виявилися хорошими миорелаксантами, переважаючими за своєю активністю тубокурарин.

Коричний спирт С6Н5СН СНСН2ОН (стірон) у вигляді ефіру коричної кислоти (стіраціна) є головною складовою частиною сторакса, але міститься також в інших смолах і бальзамах. у промисловості цей спирт отримують шляхом омилення сторакса або відновлення коричного альдегіду (стор.

Цінна-моілпроізводние, що призводять до артефактів омилення при газохроматографах-зації аналізі ефірів коричної кислоти з латексу.

ацетофенон вступає в реакцію конденсації Міхаеля з метиловим і етиловим ефірами коричної кислоти. Однак з цією реакцією конкурує конденсація Кляйзена між тими ж реагують речовинами, що протікає під впливом аміду натрію або металевого натрію. 
Ацетофснон вступає в реакцію конденсації Міхаеля з метиловим і етиловим ефірами коричної кислоти. Однак з цією реакцією конкурує конденсація Кляйзена між тими ж реагують речовинами, що протікає під впливом аміду натрію або металевого натрію.

Входить до складу рожевого і гвоздичної масел; присутній у вигляді ефіру коричної кислоти в деяких смолах і бальзамах.

Коричний спирт р-фенілалліловий спирт С6Н5 - СН СН - СН2ОН міститься у вигляді ефіру коричної кислоти в стираксі і перуанському бальзамі.

Димеризація може відбуватися або з синглетного, або з триплетного збуджених станів хромофора ефіру коричної кислоти. Дімі-ризуется лише Грамс-ізомер ефіру, але цис-ізомер перетворюється в rpawc - ізомер в процесі реакції фотоизомеризации. Хоча самі ефіри коричної кислоти поглинають випромінювання на довжинах хвиль менше приблизно 320 нм, триплетні сенсибілізатори, такі, як 4 4 -біс (диметиламіно) бензофенон (кетонМіхлера), можуть збільшувати чутливість до ближнього ультрафіолетового і видимого світла в кілька сотень разів.

Коричний сп і р т Сенг) СН СНСН ОН (старої) у вигляді ефіру коричної кислоти (стіраціна) є головною складовою частиною сторакса, але міститься також в інших смолах і бальзамах. У промисловості цей спирт отримують шляхом омилення сторакса або відновлення коричного альдегіду (стор. Метод обертового дискового електрода з кільцем був також успішно застосований[55]При дослідженні продуктів одно-електронного відновлення ефірів коричної кислоти в Дімі-тілсульфоксіде і наступних хімічних перетворень.

Просторова конфігурація тропана. Серед алкалоїдів, які супроводжують кокаїн, в листі Coca, крім гігрин і кускгігрін, знаходяться ціннамілкокаін - ефір коричної кислоти з метілекгоні-ном, а також а - і р-труксілліни - ефпри обох труксіллових кислот (том I) з метілекгоніном. Для того щоб уникнути втрати цих речовин при промисловій обробці листя Coca, на Яві надходять у такий спосіб: спочатку гідроля-товують суміш всіх алкалоїдів, включаючи і кокаїн, до екгонін; потім останній бензоіліруют бензойної ангідридом і етерифікування кип'ятінням з метиловим спиртом і мінеральної кислотою, причому виходить кокаїн.

Міститься в рожевому (25 - 65%), гвоздикових, Неролієва та інших ефірних маслах; у вигляді ефіру коричної кислоти знайдений в смолах і бальзамах.

Розчинність: 1 обсяг в 1 5 обсягах 60% - ного і в 3 обсягах 50% - ного етилового спирту; входить у вигляді ефіру коричної кислоти до складу бензойної смоли і білого перуанського бальзаму.

Поляризаційні криві відновлення нітробензолу (1Q - 3 М на золотом амальгованих дисковому електроді (1 2 і відповідні їм залежності виходу аніон-радикалів на кільці від потенціалу диска (/, 2 в 0 5 М розчинах КОН. /, /- Без камфори. 2 , 2 - з добавкою 015% камфори. Вплив протоно-донорних властивостей середовища на напрям реакції і природу продуктів електролізу можна наочно продемонструвати також на прикладі згадуваного процесу катодного відновлення акрилонітрилу, механізм якого істотно відрізняється від механізму відновлення ефірів коричної кислоти і нітробензолу.

Якщо вести відновлення натрієм в ефірному розчині при точно визначених умовах 845 то алифатические алкоголі за цим методом виходять з виходом 90 і більше відсотків теоретичного кількості, фенілетиловий алкоголь з виходом 50%, а ефір коричної кислоти дає тільки дуже невелика кількість фенілпропілового спирту.

Фенілпропіловий спирт має запаху гіацинтів. Зустрічається у вигляді ефірів коричної кислоти в смолах і бальзамах.

Фенілпропіловий спирт (3-фенілпропанол) володіє запахом гіацинтів. Зустрічається у вигляді ефірів коричної кислоти в смолах і бальзамах.

Якщо одним з компонентів альдольної конденсації є складний ефір, то в якості каталізатора застосовують зазвичай алкоголяти, так як в присутності водних розчинів лугів ефіри зазнають гідроліз. Класичним прикладом служить синтез ефірів коричної кислоти по Кляйзену, що складається у взаємодії аліфатичного складного ефіру з ароматичним альдегідом в присутності етілат натрію.

Для цих сполук вихід соответстнующіх ефірів коричних кислот в реакції Клайзена становить 60 - 85%, і такий же хороший вихід дає видозміна Дебнера реакції Перкина; видозміна Кневенагеля теж дає в цьому випадку задовільні результати.

У спектрах ефірів коричної та фенилуксусной кислот є дві смуги в області валентних коливань С-О. Як видно з рис. 125 в спектрі ефіру коричної кислоти присутній інтенсивна смуга при 582 мкм, обумовлена валентними коливаннями С-О - групи складного ефіру. У більш короткохвильової частини спектра з'являється додаткова смуга при 558 мкм; подібним чином в спектрі фенілацетат спостерігається інтенсивна смуга 572 мкм і супутня їй слабка смуга 558 мкм. Додаткові слабші смуги, відповідні більш коротким довжинах хвиль, які не спостерігаються в спектрах чистих кислот або складних ефірів. Хоча поява цих смуг до кінця не з'ясовано, проте їх слід приписати якомусь взаємодії кислот з целюлозою. Однак смуги ефірних груп не повинні спостерігатися при таких коротких довжинах хвиль, як 5 5 мкм, тому гіпотезу слід доповнити припущенням про виникнення сильних водневих зв'язків при заміщенні в одному з цих положень.

Аналогічні явища спостерігаються при роботі з коричної кислотою. Вона дасть п основному л-тштрокорічпую кислоту, в той час як з ефіру коричної кислоти виходить до 70% ефіру о-нітрокорічной кислоти.

Аналогічні явища спостерігаються при роботі з коричної кислотою. Вона дає в основному л-нітрокорічную кислоту, в той час як з ефіру коричної кислоти виходить до 70% ефіру о-нітрокорічной кислоти.

ненасичені ефіри утворюють при цьому способі відновлення насичені спирти за умови, якщо подвійний зв'язок знаходиться в а - (3-положенні, в інших випадках утворюються ненасичені спирти. Ефір діметілакріловой кислоти (СН 3) 2С: СН COOR дає ізопропілетіловий спирт (CHS) 2CH СНа СН2ОН, ефір коричної кислоти - фенілпропіловий спирт.

Ефіри коричної кислоти прекрасно розчиняють нітрат целюлози. Тому близько 30 років тому були проведені досить докладні дослідження сполук цього класу. Ефіри коричної кислоти і нижчих аліфатичних ефірів слід ще розглядати як висококиплячі розчинники. Плівки з нітрату целюлози, пластифіковані ефірами коричної кислоти, мають високу еластичність і морозостійкість. на відміну від фталатів, ці ефіри продовжують чинити сильний вплив на еластичність плівки навіть під час її зберігання. За даними Крауса 20 бензиловий ефір коричної кислоти досить значно підвищує атмосферостійкість нітрату целюлози. ефіри коричної кислоти підвищують також світлостійкість плівок.

Димеризація може відбуватися або з синглетного, або з триплетного збуджених станів хромофора ефіру коричної кислоти. Дімі-ризуется лише Грамс-ізомер ефіру, але цис-ізомер перетворюється в rpawc - ізомер в процесі реакції фотоизомеризации. Хоча самі ефіри коричної кислоти поглинають випромінювання на довжинах хвиль менше приблизно 320 нм, триплетні сенсибілізатори, такі, як 4 4 -біс (диметиламіно) бензофенон (кетонМіхлера), можуть збільшувати чутливість до ближнього ультрафіолетового і видимого світла в кілька сотень разів.

Вони реагують з ароматичними альдегідами і кетонами в присутності лужних алкоголятов як каталізатор. При цьому утворюються ефіри коричних кислот. Стосовно алифатическим кетонам складні ефіри ведуть себе як карбонільні компоненти (складноефірний конденсація, див. Стор. Вони реагують з ароматичними альдегідами і кетонами в присутності лужних алкоголятов як каталізатор. При цьому утворюються ефіри коричних кислот. При взаємодії з аліфатичними кетонами складні ефіри ведуть себе як карбонільні компоненти (складноефірний конденсація, см. розд.

Вони реагують з ароматичними альдегідами і кетонами в присутності щелоч-них алкоголятов як каталізатор. При цьому утворюються ефіри коричних кислот. По відношенню до алифатическим кетонам складні ефіри ведуть себе як карбонільні компоненти (складноефірний конденсація, див. стор.

Подібним Ж чином приєднується гидроксиламин до ненасичених кислот. Але в другій фазі утворюється амінокислота, причому спершу утворюється гідроксіламінокіслота відновлюється надмірною гідроксиламіном. Так, корична кислота і ефір коричної кислоти при тривалому кип'ятінні з розчином гідроксиламіну в етиловому спирті дають феніл-р-а л а н і н, який таким чином може бути приготований в будь-якій кількості без праці (див. Амінокислоти, дікетопіпера-зіни і поліпептиди, стор.

Було досліджено вплив на аналіз води і метанолу. Ясно, що амін настільки сильніший нуклеофил в порівнянні з водою, що кількісне освіту аміду відбувається до того, як гідролізується реагент. Спирти можуть надавати двояке дію: поглинати воду і утворювати ефіри коричної кислоти, які екстрагуються хлороформом. Однак якщо збільшити тривалість лужного гідролізу, то тим самим будуть забезпечені умови для гідролізу ефіру. Пояснюється це можливо тим, що ефіри більш схильні до лужного гідролізу, ніж аміди.

Вплив о-заступників в деяких реакціях3. Вплив просторових перешкод закономірно зменшується в міру віддалення реакційного центру від області структурних змін. Один приклад вже наводився в розд. Іншим може служити майже однакова швидкість гідролізу про - і /г-заміщених ефірів коричних кислот (табл. 11.2) або бензолсульфокислота.

Для отримання нітроалкенов в ряду стероїдів використовували реакцію алкенів з холодним ефірним розчином азотної кислоти; з холестерілацетата, наприклад, з виходом 72% отримано 6-нітрохолестерілацетат. Аналогічні реакції заміщення протікають в разі тріарілетіленов (рівняння 73)[97]і деяких дезактивованих ефірів коричної кислоти.

Склад цієї олії відрізняється від складу ефірної олії з кори кориці. Це масло містить більше 80% евгенолу, а - і р - пі-нени, а - і р - фелландрен, дипентен, J-ліналоол, гераніол, /- Борне-ол, а-терпинеол, сафрол, коричнева спирт, коричний альдегід, бен-зальдегід, бензилбензоат, піперітон, каріофіллен, Культивують спирти і інші компоненти. Відзначено, що при низькому вмісті в деяких зразках масел евгенолу, підвищена кількість бензилбензоату і ефірів коричної кислоти.