А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Епімерізація

Епімерізація пов'язана з особливим видом таутомерія моносахаридів.

Епімерізація псевдоіохімбіна призводить до Іохімбін.

Епімерізація допомагає пояснити ряд загальних властивостей моносахаридів. Прикладом може служити утворення Озазон.

Епімерізація, безумовно, протікає через карбаніони проміжний продукт; слід зазначити, що положення рівноваги в цьому перетворенні не обов'язково збігається з наявністю еквівалентні-молярних пропорцій епімерів. Зазвичай це явище вивчають на речовинах, в яких асиметричний центр знаходиться поруч з атомом вуглецю, які беруть участь в перетворенні, і певна конфігурація цього центру, мабуть, надає направляюче вплив на хід приєднання протонів. Це, безумовно, має місце в разі Сахаров - гексоз, і приклад цього обговорюється в гл.

Швидка епімерізація (-) - діастереомер хлор -[1-ацетил - 2-металлил - ( 5) - а-фенилэтиламин ]паладію (П) вище - 20[33м ]може служити, крім ЯМР-спектрів, ще одним доказом існування рівноважних процесів в аллільних комплексах металів.

Епімерізація глюкози. Епімерізація Сахаров є типовим прикладом асиметричного перетворення.

Епімерізацію вільних Сахаров зазвичай не проводять, так як в цих умовах вони часто піддаються численним перегрупувань (див. Розд. Іонна пара, яка веде до перегрупування кислого 5-метил. Епімерізаціей називається зміна конфігурації (розташування груп) при одному асиметричному атомі в з'єднанні, що має два або більше число асиметричних атомів. Зазвичай епімерізація оптично активного з'єднання не тягне за собою рацемизации, так як порушується тільки один з декількох асиметричних атомів. Епімерізація - це, скоріше, взаємне перетворення діастереомерів. Навіть рацемічні модифікації можуть піддаватися зпімерізаціі, якщо вони містять більше одного асиметричного центру. В цьому випадку епімерізація полягає в частковому перетворенні в діастереомерних рацемическую модифікацію.

При епімерізаціі у С2 ізораухімбін і 3-епі-а - іохімбін переходять в а-іохімбін.

Хоча епімерізація, мутаротації і асиметричне перетворення не уявляють собою рацемизации, вони тісно пов'язані з нею і тому будуть розглянуті в цьому розділі.

Для епімерізаціі при С2 в восстанавливающем ланці олигосахара-дов і головним чином для отримання дисахаридов, на восстанавливающем кінці яких знаходиться кетоза, використовують реакцію Лобрі де Брюін - Альберда ван Екеншгейна (див. стор.

Така епімерізація спиртів може відбуватися частіше, ніж цього можна було очікувати, і саме присутність ізомерного ксантогенату могло б пояснити деякі із згаданих випадків удаваного транс-елімінування при реакції Чу-Гаєва.

Така епімерізація спиртів може відбуватися частіше, ніж цього можно4 було очікувати, і саме присутність ізомерного ксантогенату могло б пояснити деякі із згаданих випадків удаваного транс-еяі мінування при реакції Чу-Гаєва.

Шляхом епімерізаціі арабоната кальцію в присутності гідрату окису кальцію при температурі 135 - 137 С отримують D-ри-бонові кислоту. Останню при нагріванні в вакуумі при температурі 100 ° С піддають лактонізаціі з перетворенням її в Л - Рібон-у-лактон.

Відсутність епімерізаціі р-Іохімбін при дії лугів підтверджує таке віднесення.

Причина епімерізаціі глюкози при дії лугів - освіту Енола, який є загальним для всіх епімерів.

LXXIII вимагає епімерізаціі у С3 і С5 залишку моносахарида.

Утворюється при епімерізаціі D-глюкози D-фруктоза є найпоширенішою в природі кетогексозой.

Порівнянням впливу епімерізаціі при С8 (№ 10 І) можна, очевидно, отримувати достовірні дані про направлення і величиною обертання цього центру, так як ароматичне кільце відокремлено від нього одним атомом вуглецю. У першій (№ 12) з трьох пар наведених 14-епімерів значення інкремента MD не є таким достовірним зазначенням на величину обертання асиметричного центру в положенні 14 так як останній розташований в безпосередньому сусідстві з ароматичним кільцем. Конфігурація відрізняється сильним лівим обертанням, і приватна обертання С а складає - АЛЕ.

На підставі епімерізаціі такого роду може бути дано пояснення явищу мутаротації.

Таким чином, епімерізація успішно конкурує з омиленням. 
Пробу речовини піддають епімерізаціі[93];[а ]в 32 (1 /о, СНС13), що відповідає 24% мент-2 в вихідної суміші.

Таким чином, епімерізація успішно конкурує з омиленням.

Показано, що епімерізаціі піддаються безпосередньо солі альдонових кислот.

Утворюється ферментативно шляхом епімерізаціі UDP-глюкози або з UTP і a - D - ra - лактозо-1 - фосфату.

Утворюється ферментативно шляхом епімерізаціі UDP-глюкуронової кислоти.

Сахаров, що включає епімерізацію альдоз і кетоз, а також взаємні превращ.

Аналогічна реакція з одночасною епімерізаціей проходить при дії на ацетали альдоз оцтовою кислотою в присутності хлорної.

Що стосується механізму цієї епімерізаціі і схожих з нею реакцій, то він ще не з'ясований.

Проміжним продуктом при цій епімерізаціі повинна бути ненасичена кислота DCCXVIII, і цікаво відзначити, що цис-коіфітурація DCCXIX термодинамічно більш стійка.

Отримувані хлориди не наражати епімерізаціі.

Десять стереоізомерних пергідрофенантренов. (У разі d /- nap (показаний тільки один енантіомер. Римськими цифрами позначений порядок. | Зв'язок пергідрофенантронов з пергідродіфеновимі кислотами. Ще один стереоизомер отримують епімерізаціей діефіру кислоти з т, пл. З, дає ізоеквіленін (епімерізація по С-14) , в той час як з метилового ефіру XLIX при 350 ° С утворюється 1-етил - 2-метил - 7-метоксіфенантрен. Вони показали, що відщеплюється атом вуглецю видаляється у вигляді двоокису вуглецю і припустили, що розпад ціклопентанонового кільця відбувається під дією води, присутньої в реакційній суміші. Цікаво відзначити, що 17-оксіаналог кетона XLIX в присутності паладію при 250 С окислюється і изомеризуется до ізоеквіленіна.

при дії слабких основ відбувається епімерізація моносахаридів. Одночасно відбувається взаємне перетворення альдоз і кетоз. Так, наприклад, якщо до глюкози додати вапняну воду, то через 5 діб вона перетворюється в рівноважну суміш, яка містить 63 5% глюкози, 31% фруктози і 2 5% манози. Сильні підстави розкладають моносахариди.

Діметілмалеат дає діметілфу-маратний аддукт через наступне епімерізаціі, що каталізує підставами.

Хоча в літературі є відомості про епімерізаціі у С3 похідних псевдоіохімбіна в термодинамічно більш стійкі похідні Іохімбін[10], Така епімер зация вимагає занадто жорстких умов, щоб їх можна було застосувати до самого псевдоіохімбіну. Стадія відновлення при здійсненні її воднем над платиною в метанолі за відсутності підстави дає іохімбін (переважно в порівнянні з псевдоіохімбіном) з високим ступенем стереонаправленності.

Проведені нами досліди не підтвердили протікання епімерізаціі.

Так, дія амілата натрію призводить до епімерізаціі аксіального гідроксилу тропіка (XII) в екваторіальний гідроксил псевдо-тропіну; при мутаротації Сахаров встановлюється рівновага між аїр пиранозного і фуранозной формами, контрольоване конформаційними факторами.

У м'яких лужних умовах зазвичай має місце епімерізація, тобто зміна конфігурації вуглецевого атома в 2-положенні до карбонільної групі, а також ізомеризація типу альдозами кетоза.

Рацемізації зразка і оптично активного реагенту і епімерізація утворюються діастереомерів не повинні відбуватися під час процедури отримання діастереомерів або при ГРХ-аналізі.

Зміна концентрації ізостеранов (5а 14517р 20Я і 205 зі збільшенням глибини залягання (тоарскіе сланці Вихідний вуглеводень - 5х 14а 17а 20Д. | Зміна концентрації 5а 205-епімер зі збільшенням глибини залягання опадів (тоарскіе сланці. До сих пір нами були розглянуті результати епімерізаціі хіральних центрів З-14 З-17 і С-20. Правда, можливість епімерізаціі С-5 (освіта вуглеводнів 5р - ряду) в стеранах обмежена меншою термодинамічної стабільністю вуглеводнів, що мають tyuc - зчленування циклів А /В. Відповідний стеран складу С27 відомий під назвою копростан, може розглядатися як біостеран.

NaOH) протікає в основному без попередньої його епімерізаціі в гліцериновий альдегід і призводить до утворення кетогексози з розгалуженою вуглецевим ланцюгом, що є 4-оксиметил - 2-кетопентозой (I) і отримала назву дендрози. Фішером 3-акрозон, який раніше[18]помилково ототожнювали з D, L-сорбоза.

з тієї ж причини, а також внаслідок епімерізаціі в лужному середовищі глюкози в ман-нозу, при гідруванні сахарози поряд з D-сорбитом виходить D -ман.

Хіральні центри цих сполук, реально здатні до епімерізаціі: С-10 С-13 С-17 С-20 С-24.