А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Ентальпії - освіта - з'єднання

Ентальпії утворення сполук з простих речовин є їх основними енергетичними характеристиками. Нагадаємо, що абсолютне значення внутрішньої енергії не має фізичного сенсу, якщо не задано якихось умовних чином початок відліку внутрішньої енергії для кожного хімічного елемента. Це саме можна сказати і до ентальпії, яка містить внутрішню енергію в якості одного з доданків. Користуючись ентальпії освіти з'єднань з простих речовин, задається це початок відліку таким, щоб при 29815 До ентальпія елементів в їх звичайних аллотропних модифікаціях і агрегатних станах, відповідних цій температурі, дорівнювала нулю.

Ентальпії утворення сполук з простих речовин є їх основними енергетичними характеристиками. Нагадаємо, що абсолютне значення внутрішньої енергії не має фізичного сенсу, якщо не задано якихось умовних чином початок відліку внутрішньої енергії для кожного хімічного елемента. Це саме можна сказати і до ентальпії, яка містить внутрішню енергію в якості одного з доданків. Користуючись ентальпії утворення сполук з простих речовин, задають початок відліку таким, щоб при 29815 До ентальпія елементів в їх звичайних аллотропних модифікаціях і агрегатних станах, відповідних цій температурі, дорівнювала нулю.

Ентальпії утворення сполук показують закономірний зв'язок з положенням елементів у періодичній системі, так що, користуючись тими ж прийомами, що і Д. І. Менделєєв, можна з достатньою часткою ймовірності прогнозувати ентальпії освіти ще не вивчених сполук. При цьому, як видно з табл. 8.1 і 8.2 більш ясна зв'язок виходить при розрахунку на міль не самого з'єднання, а на моль загального для даного ряду елемента.

Ентальпії утворення сполук з простих речовин є їх основними енергетичними характеристиками. Нагадаємо, що абсолютне значення внутрішньої енергії не має фізичного сенсу, якщо не задано якихось умовних чином початок відліку внутрішньої енергії для кожного хімічного елемента. Це саме можна сказати і до ентальпії, яка містить внутрішню енергію в якості одного з доданків. Користуючись ентальпії утворення сполук з простих речовин, задають початок відліку таким, щоб при 29815 До ентальпія елементів в їх звичайних аллотропних модифікаціях і агрегатних станах, відповідних цій температурі, дорівнювала нулю.
 Негативне значення ентальпії утворення з'єднання з елементів означає, ч го ентальпія з'єднання менше ентальпії утворюють його елементів па величину виділилася теплоти. Позитивне значення ентальпії утворення з'єднання з елементів означає, що ентальпія з'єднання більше ентальпії утворюють його елементів па величину поглиненої теплоти.

Подібним же чином визначають ентальпії утворення сполук з простих речовин. Ентальпії утворення з простих речовин грають істотну роль в теорії будови молекул. З їх допомогою визначаються енергії зв'язків в молекулах.

Ентальпії утворення сполук азоту з воднем і киснем з простих тіл в розрахунку на 1 г-атом азоту. На рис. 136 дано ентальпії утворення сполук азоту з воднем і киснем з простих речовин.

Відзначимо, що в деяких випадках невідомі ентальпії утворення сполук, для яких були експериментально виміряні енергії розриву зв'язків.
 Знання теплот випаровування або сублімації дозволяє знайти ентальпії утворення сполук в газовій фазі. У газі максимально ослаблені міжмолекулярні сили, що дає можливість вивчати енергії зв'язків і інші більш тонкі внутрішньо-молекулярні взаємодії. Теплоти пароутворення мають і самостійне значення, так як дають можливість оцінювати енергії водневих зв'язків, енергії кристалічних решіток і інші властивості.

Великі діпольяие моменти відповідають великим негативним значенням ентальпії освіти газової системи.

Нагадаємо, що табличні величини АЯ, 298 характеризують ентальпії утворення сполук їх простих речовин в стандартному стані, а не теплоти утворення сполук з атомів.

Вираз (7.4) дозволяє оцінити теплові ефекти реакцій, якщо невідомі ентальпії утворення сполук, що беруть участь в них.

Маючи величини ентальпій утворення іонів, можна, використовуючи ентальпії розчинення, розраховувати ентальпії утворення сполук, утворених цими іонами в будь-яких комбінаціях, оскільки ентальпія освіти будь-якого іона в нескінченно розбавленому розчині не залежить від наявності в цьому розчині інших іонів.

Змішані розчини часто бувають досить складними за складом; Так, в роботі по визначенню ентальпії освіти інтер-металевих з'єднань урану і алюмінію (UAli. В е тій роботі особливо яскраво видно велику перевагу, що дається нагодою не проводити повний аналіз кінцевих розчинів, оскільки з достатньою точністю проаналізувати що утворився після реакції складний розчин практично неможливо. Склад таких складних розчинів зазвичай знаходять лодбором.

З рівнянь реакцій за формулами (1), нехтуючи областями гомогенності, були визначені інтегральні значення вільної енергії AG і ентальпії утворення ЛЯ з'єднань при Г490 К, наведені в табл. 2 в порівнянні з даними інших авторів, отриманими для масивних сплавів.

Саме для такого стану і температури 298 К в термодинамічних таблицях, наявних в монографіях і довідниках, наводяться дані про стандартну енергії Гіббса і ентальпії утворення сполук з простих речовин, а також про їх абсолютній ентропії. Якщо з'єднання при зазначених умовах (1 ат, або 01013 МПа, і 298 К) є рідким або твердим, ці дані відповідають його фіктивному станом у вигляді ідеального газу.

Халькогеніди Е2Х3 відомі для галію і індію. Ентальпії утворення сполук закономірно зменшуються в напрямку сульфіди - селеніди - теллуріди. Для талію відомий тільки сульфід T12S3 який може бути отриманий сухим шляхом. Вони характеризуються великою кількістю поліморфних модифікацій; з них найбільш стабільна гексагональна вюртцітоподобная, в якій третина вузлів в підгратці металу вакантна. Таким чином, ці сполуки за своєю генетичною природою є дефектними.

Халькогеніди ЕзХ відомі для галію і індію. Ентальпії утворення сполук закономірно зменшуються в напрямку від сульфідів до селеніди.

Ентальпії утворення сполук відносять до певних умов (р, Т) і вибирають певні стандартні стану для простих речовин.

Залежність енергії атомпзаціп простих речовин і середньої валентності елементів по фтору і хлору від положення елементів в групі періодичної системи. Для зіставлення з Нісля неодружених електронів. Так як ентальпії утворення сполук періодичному закону не підкоряються, то здалося цікавим використовувати цей новий шлях для знаходження теплових ефектів (ентальпії) освіти деякихнапівпровідників з простих речовин, якщо відомі енергії атомізації сусідів в правильно обраних рядах.

Негативне значення ентальпії утворення з'єднання з елементів означає, ч го ентальпія з'єднання менше ентальпії утворюють його елементів па величину виділилася теплоти. Позитивне значення ентальпії утворення з'єднання з елементів означає, що ентальпія з'єднання більше ентальпії утворюють його елементів па величину поглиненої теплоти.

Слід з обережністю підходити до подібних міркувань, про що свідчить, зокрема, такий приклад. На рис. 4 зображена залежність ентальпії утворення сполук з ізольованих атомів перехідних металів і інших елементів в їх стандартних станах від порядкових номерів цих металів.
 Одним з найбільш істотних у практичному аспекті напрямків використання ентальпій утворення іонів є визначення на їх основі ентальпій утворення сполук. Загальновідомо, що експериментальне калориметричну визначення ентальпії утворення з'єднання з досить високою точністю є надзвичайно трудомістким і до того ж повністю не виключає можливості помилок. Відомі в даний час різні емпіричні і напівемпіричні співвідношення для розрахунку ентальпій утворення сполук, як правило, не можуть забезпечити можливості розрахунку досить надійних величин і вимагають значної кількості вихідних даних.

Проведено розрахунково-теоретичне обгрунтування напрямків розробки нових високоенергетичних артилерійських порохів. Вперше ранжовано вплив на величину сили пороху ентальпії утворення сполук, відношення кількості атомів водню до кількості атомів вуглецю і кисневого коефіцієнта.

Отримана величина наближено характеризує швидкість витікання струменя, що досягається при використанні даної комбінації елементів в якості ракетного тспліва. Швидкість витікання струменя приблизно пропорційна квадратному кореню з ефективної ентальпії утворення з'єднання.

Якщо реакція утворення з'єднання з елементів супроводжується виділенням тепла з системи в навколишнє середовище, то ентальпії освіти цього з'єднання A. І навпаки, якщо система поглинає тепло з навколишнього середовища, ентальпії утворення з'єднання з елементів зазвичай приписують позитивний знак. Для повного енергетичного опису реакції необхідно враховувати температуру і агрегатний стан вихідних і кінцевих речовин. Згідно з міжнародною угодою, ентальпії елементів в їх стандартному стані (A - ff /0) при всіх температурах прийняті рівними нулю. У табл. III.1 наведені ентальпії освіти з елементів деяких важливих дзвінків.

Якщо реакція обрааіьанія з'єднання з елементів супроводжується виділенням тепла з системи в навколишнє середовище, то ентальпії освіти цього з'єднання Л - Н /, згідно з прийнятим угодою, приписують негативний знак. І навпаки, якщо система поглинає тепло з навколишнього середовища, ентальпії утворення з'єднання з елементів зазвичай приписують позитивний знак. Для повного енергетичного опису реакції необхідно враховувати температуру і агрегатний стан вихідних і кінцевих речовин. Згідно з міжнародною угодою, ентальпії елементів в їх стандартному стані (Л - Н /0) при всіх температурах прийняті рівними нулю. У табл. II 1.1 наведені ентальпії освіти з елементів деяких важливих дзвінків.

Необхідно відзначити важливий момент - в першому способі ко-валентное зв'язування в явному вигляді не враховується. Звичайно, в будь-якому випадку цей підхід є занадто велике спрощення, але добре відомо, що опис багатьох речовин в рамках чисто іонної моделі дозволяє з високою точністю оцінювати ентальпії утворення сполук. Тому до тих пір, поки ступінь ковалентності мала, що виникають помилки в оцінках цих форм енергії з прийнятною точністю виключають одна одну.

Останні розраховують за законом Гесса з використанням величин ентальпій утворення окислів елементів, що утворюють це з'єднання. Однак визначення ентальпій утворення інтерметалевих з'єднань за допомогою вимірювання ентальпій їх згоряння дуже часто є не кращим шляхом знаходження цих величин. Визначається це тим, що ентальпію освіти інтерметалічного з'єднання, що є, як правило, дуже незначною величиною, знаходять як різницю великих (часто на два - три порядки більших, ніж шукана величина) чисел ентальпій згоряння з'єднання і елементів, його складових. Зрозуміло, що похибка одержуваної таким чином величини ентальпії утворення з'єднання буде досить великий. Тому особливо в останні роки для визначення ентальпій утворення інтерметалевих з'єднань все частіше використовують інші шляхи: безпосередні вимірювання ентальпій реакцій з'єднання металів, вимір ентальпій реакцій інтерметалічного з'єднання і металів, його складових, з розчинами кислот або з розплавленими металами - оловом, алюмінієм (див. Гл .

значення ентальпії утворення іонів рубідію і цезію, знайдені в двох останніх і найбільш детальних досліджень Воробйова, Набіль Ахмеда Ібрагіма[2073]і Ганна[2071]виявилися в різкому протиріччі. Причини цієї розбіжності не ясні і, мабуть, зможуть бути з'ясовані лише після додаткового - ного експериментального дослідження. у цьому Довіднику прийняті значення, знайдені Ганном, це пояснюється тим, що значення для літію, натрію і калію були прийняті також по роботі Ганна і Гріна[2070, 2071]і такий вибір більшою мірою забезпечує узгодженість значень для всіх лужних металів. Відзначимо, що прийняті за Ганну[2071 похибки ентальпії утворення сполук рубідію і цезію слід розглядати як деякі умовні величини, які відбивають невизначеність, пов'язану з існуванням згаданих вище двох суперечать одна одній раб-від.