А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Адшшновая кислота

Нйгршмшін адшшновой кислоти утворюється полімерний ДрйД, а дііарбопопие кислоти з бблийім числом метиленових 111 мЛрпнуют полімерні ангідриди тільки при нагріванні М ангідридом.

Крім адшшновой кислоти, при розглянутої реакції тетрагидрофурана з окисом вуглецю і водою утворюються численні інші продукти, тому можна припускати, що посилає в літературі[116]вихід завищений. Протікають численні конкуруючі реакції; в якості побічних продуктів були виділені а - і р-метілбутіролактоп, 6-валеролактон, н - і ізовалерьяновая кислоти, метілглутаровая кислота, етілян-тарна кислота і ціклопентанон.

Відновленням динітрилу адшшновой кислоти отримують гексаметилен-діамін, застосовуваний в якості амінного компонента в синтезі поліамідів; (Найлон, см. Розд. Водний розчин адшшновой кислоти, отриманої двухстадій-ним окисленням циклогексану повітрям, обробляють перекисом водню, потім відганяють з водяною парою легколетучие, залишок очищають активованим вугіллям і катионитом.

Олігомерні складні поліефіри адшшновой кислоти і гли-колій з кінцевими ОН-групами є основними вихідними сполуками для отримання різних поліуретанів. На свойства4 поліуретанів великий вплив робить чистота вихідних оліго- мерів і їх функціональність.

З тріхлоркапронітріла отримують адшшновую кислоту.

Таким чином, отримання адшшновой кислоти пов'язано з утворенням карбоксінітроловой кислоти. Остання утворюється нитрозированием циклогексанона при 20 - 70 С, в той час як з азотною кислотою в цих умовах циклогексанон не взаємодіє.

Технологічна схема отримання себациновой кислоти. В апараті 1 куди подається адшшновая кислота, метиловий спирт і ді-метіладіпінат в співвідношенні 1: 1: 1 при тиску 1 5 МПа (15 кгс /см2) і температурі200 РС відбувається утворення монометилового ефіру адіпп-нової кислоти. суміш продуктів етерифікації надходить в відгінний куб 2 а потім в колону ректифікації 3 що працює під вакуумом при температурі170 SC. Складні ефіри адипінової кислоти, відганяють з колони 3 з гострою парою, поділяються в конденсаторі на ефірний і водний шари. Ефірний шар з конденсатора подається - в колону ректифікації 4 в якій відбувається разгонка на ді-метіладіпінат, що повертається в апарат 1 у вигляді головної фракції, і моно-метіладіпінат, використовуваний у вигляді кубового залишку для приготування електроліту.

Останнім часом складні поліефіри на основі адшшновой кислоти і суміші гликолей широко застосовуються для синтезу нових типів поліуретанів з рядом цінних властивостей і в тому числі нижчу здатність до кристалізації. Властивості поліуретанів в великій мірі визначаються молекулярними параметрами вихідного поліефіру.

Виміряні комбінаційні спектри поліетилену, полівінілхлориду, кристалічного поліефіру адшшновой кислоти.

основними продуктами каталітичного окислення циклогексану є циклогексанон, циклогексанол і адшшновая кислота. Каталізатор помітно змінює їх співвідношення. У присутності стеаратів кобальту, марганцю і міді спостерігається як послідовне, так і паралельну освіту спирту, кетона і гідропероксиду, що пояснюється взаємодією каталізатора з пероксильними радикалами.

Ціклопентанон повільно відганяється під час нагрівання разом з невеликою кількістю адшшновой кислоти. кетон відокремлюють від води висолюванням хлористим кальцієм (можна висаліваются також поташом) або витягають ефіром. Збирають фракцію при 128 - 131 С.

Нітроціклогексан потім гідролізують до цикло-гексанона, який окислюють повітрям в адшшновую кислоту. Загальний вихід адипінової кислоти в цьому процесі дуже малий - не перевищує 45%, вважаючи на використаний циклогексан.

Циклогексан, що отримується з газових бензинів, служить вихідним матеріалом для виробництва адшшновой кислоти, що є сировиною для виробництва синтетичного волокна - нейлону.

У складі продуктів, розчинних у воді у всіх випадках електролізу виявлені лише сліди адшшновой кислоти.

Схема процесу отримання аді-шшовой кислоти. Частина продукту окислення циклогексанолу і циклогексанону азотною кислотою в присутності каталізатора відбирають і з неї виділяють кристалізацією адшшновую кислоту. Другу (велику) частину змішують з вихідної сумішшю вуглеводнів і азотною кислотою і направляють на окислення.

Цікаве явище изоморфного заміщення виявили Пєтухов і Кондрашова[117]на прикладі лоліетілентерефгалата, що містить 2 - 4% адшшновой кислоти. Такий сополимер має більш високу щільність і володіє технологічними перевагами в виробництві високоміцного волокна.

Підводячи підсумок розгляду методів отримання адипінової кислоти, слід зазначити, що незважаючи на досягнуті результати в розробці промислового методу двухстадийного окислення циклогексану в адшшновую кислоту, цей метод має низку серйозних недоліків. В процесі витрачається значна кількість азотної кислоти, а регенерація виділяються окислів азоту і концентрування розведеної азотної кислоти вимагає створення спеціальних технологічних стадій і витрат енергії.

Технологічна схема отримання адіподінітріла з адипінової кислоти. Після закінчення окислення і видалення окислів азоту продувкою повітрям суміш вивантажується в кристалізатор 5 де при охолодженні випадає сира адипінова кислота. Звільнення адшшновой кислоти від домішки нижчих кислот, головним чином глутаровой (HOOG - (СНа) з - СООН), а також бурштинової (ноос - (СН2) 2 - СООН) і щавлевої (ноос - СООН), супутніх їй в кількості до 10% , і від інших домішок, особливо необхідне в зв'язку з високими вимогами до чистоти кислоти при подальшій переробці її в анид, досягається перекристалізацією. Сира адипінова кислота на нутч-фільтрі 6 відділяється від кислого маточного розчину, промивається водою і знову повертається в той же або паралельно діючий кристаллизатор. Виділяються при окисленні нижчі оксиди азоту через зворотний холодильник 4 надходять на установку регенерації, де окислюються повітрям до NOa і абсорбуються водою в скрубберах з насадкою.

Кубовий залишок колони 14 що містить близько 40% цикло-гексанол, 35% циклогексанона і25% із високою температурою фракцій, надходить до збірки 13 звідки прямує на фракційне розділення під вакуумом. З водного шару виділяють адшшновую кислоту.

У ній з розчину відганяють частина води і летючі продукти окислення, серед яких знаходяться масляна і валеріанова кислоти. Отриманий концентрований розчин надходить потім на кристалізацію адшшновой кислоти, коли одночасно регенерується азотна кислота. У кристалізаторі при охолодженні випадає адипінова кислота; її відділяють від маткового розчину і промивають водою на центрифугах. Матковий розчин додатково випарюють; при цьому відганяється 40 - 50% - ная азотна кислота, яку після концентрування використовують для окислення. З упаренного розчину виділяють залишилася в ньому адипінова кислоту.

Описано процес отримання адипінової кислоти реакцією карб-ошжлірованія діформіата бутандіолу-1 4 в якому реакцію проводять при тиску двоокису вуглецю 3 9 МПа, температурі245 С в присутності каталізатора - порошку нікелю, йоду, йодистого вісмуту і активованого вугілля. Після закінчення реакції суміш обробляють ацетоном, активоване вугілля відфільтровують, розчинник відганяють і з залишку викристалізовують адшшновую кислоту.

Адішшовая кислота, виділена кристалізацією з реакційних розчинів доокісленіе органічної сировини, що містить значну кількість Х - масла, має деяку забарвлення. Мабуть, азотна кислота в процесі доокісленіе в повному обсязі руйнує містяться в Х - олії смолисті речовини, які адсорбуються кристалами адшшновой кислоти і обволікають їх, що погіршує якість адипінової кислоти.

Останнім часом відбувається бурхливий розвиток промисловості полімерних матеріалів. При цьому з кожним роком з'являється все більше нових полімерів з різними властивостями. Дуже важливими за масштабами виробництва є поліамідні матеріали і зокрема, капрон і нейлон, основними напівпродуктами для отримання яких служать капролактам та адшшновая кислота.

У польському патенті[369]запропоновано отримувати бурштиновий і глута-ровий ангідрид шляхом нагрівання сухого залишку після розпарювання маточника з оцтовим ангідридом. Бурштиновий ангідрид очищають перекристалізацією з оцтового ангідриду. З фільтрату після відділення бурштинового ангідриду відганяють оцтову кислоту і оцтовий ангідрид, залишок промивають толуолом і отримують глутаровий ангідрид, який обробляють водою для перекладу в Глутаровий кислоту. Залишок після виділення ангідридів обробляють 60 -ної азотної кислотою, виділяють сиру адшшновую кислоту і очищають її перекристалізацією з води.