А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Енергія - ковалентний іонна зв'язок

Енергії ковалентного і іонної зв'язку, обчислені по гібрідізоваться орбиталям.

Хоча ми знайшли - енергії ковалентного і іонної зв'язку за допомогою формул, що визначають положення піку Е не слід забувати, що використовувана теорія заснована на повному методі ЛКАО, і тому нехтування всіма матричними елементами, крім 1/2 і УЗ, як це робиться в методі зв'язують орбіталей (Харрісон i[i.8 ], Харрісон і Чірачі [19]), Може призвести до значних помилок. Ступінь ионности Арузі /(У22Н - Уз2) 1 /а є непоганий мірою ступеня ионности зв'язку.

Нумерація атомних орбіталей в структурі цинкової обманки. Центральний атом є атомом металу - катіоном, а чотири його. найближчих сусіда - аніони. Центральний атом лежить в площині креслення, г0. На показані пана координати аніонів, с /4. Орбіталі pz не показані. При такому перетворенні зникає також обговорювалася вище неоднозначність в визначенні енергій ковалентного і іонної зв'язку, оскільки ше матричні елементи можна тепер в явному вигляді висловити через матричні елементи по атомним орбиталям.

Вибираючи параметри методу пов'язують ор біталей по спостережуваному значенням піку Е2 Харрісон і Чірачі[19]визначили експериментальні значення енергій ковалентного і іонної зв'язку.

У додатку 2 буде показано, що обидва ефекту, які виникають через неортогональності хвильових функцій, можна врахувати, якщо перевизначити енергії ковалентного і іонної зв'язку, а також ввести перекриття атомних хвильових функцій різних атомів, яке буде обговорюватися в гл. Нехтування електронної кореляцією, під якою слід розуміти всі аспекти, пов'язані з електрон-електронним взаємодією, докладно вивчали Хуан г, Моріарті, Шер і. Брекенрідж[41], Хуанг, Моріарті і Шер[42], Їх висновок полягав у тому, що електронна кореляція в основному може бути врахована за рахунок вибору параметрів цієї простіший теорії.

Далі стане очевидним, що деякі з найбільш важливих формул можна також, отримати безпосередньо з спрощеного методу пов'язують орбіталей, в якому енергій ковалентного і іонної зв'язку просто приписуються різні значення УЗ і УЗ. Ці значення можна виразити через параметри з ООСЕ точно так же, як ми отримали вираз для V2h і УЗЬ.

Відносний внесок різних видів міжмолекулярної тяжіння в енергію тяжіння молекул. Всі види міжмолекулярної взаємодії є короткодіючими, їх енергія пропорційна від 1 /л 2 для притягання іон-диполь до 1 /г6 для притягання миттєвий диполь - наведений диполь і 1 /г12 для відштовхування. У порівнянні з енергією ковалентних і іонних зв'язків енергія міжмолекулярної взаємодії мала, але не дорівнює нулю. Так, енергія розриву зв'язку С1 - С12397 кДж /моль, а енергія сублімації твердого С12252 кДж /моль, іншими словами, сили, які утримують один атом хлору близько іншого в молекулі С12 значно більше, ніж сили, що зв'язують молекули С12 між собою, але саме завдяки останнім і існує кристалічний хлор.

Ми повинні провести велика відмінність між поняттями, які ми ввели, і фізичними параметрами теорії. Певні вище величини F2h і У3Ь енергій зв'язку з гібрідізоваться орбиталям в точності відповідають енергій ковалентного і іонної зв'язку, введеним при обговоренні хімічного зв'язку в гл. Вони також характеризують розщеплення на зв'язують і антісвя) зьгвающіе стану і ступінь ионности зв'язку.

У цій книзі аналіз ковалентних і іонних кристалів майже завжди заснований на описі станів електрона в кристалі у вигляді лінійної комбінації атомних орбіталей. Щоб отримати чисельні оцінки різних кристалічних властивостей, нам необхідні чисельні значення матричних елементів, що входять у вирази для енергій ковалентного і іонної зв'язку, які використовуються для розрахунку розглянутих характеристик.

По-друге, є внесок матричних елементів по гібрідізоваться орбиталям, що належать до сусідніх атомів. При цьому виникає інша комбінація коефіцієнтів і, отже, інша залежність від ступеня ионности. Аналогічно якщо врахувати вклади від далеких атомів розширеної зв'язує орбіталі (рис. 3.9), то вони дадуть або поправку до у, або нову комбінацію. Раніше вказувалося на те, що різний вибір шкали для енергій ковалентного і іонної зв'язку також призводить до зміни величини Y - Навіть поправки на чинне поле, що обговорювалися IB початку цієї глави, можна розглядати як поправки до у.

При цьому ми можемо ввести поправки до зв'язує орбиталям, - виникають через нової атомної конфігурації, і ці (поправки виявляються істотними. Третім важливим відмінністю розширених зв'язують орби-талів є те, що їх можна однозначно пов'язати з атомними орбиталями. Найпростішим наближенням є зневага далеким оточенням розширеної орбіталі. Потім, щоб отримати принаймні напівкількісну теорію, можна безпосередньо використовувати значення енергій ковалентного і іонної зв'язку, відповідні зв'язує орбиталям. Подальше поліпшення теорії може бути досягнуто, якщо врахувати вплив далекого оточення по теорії збурень.

Для отримання реалістичної зонного картини потрібно. Однак ряд теорії збурень, що використовувався нами для простих металів, в разі ковалентних кристалів непри-Меним. Припущення, що найбільшою величиною є фур'є-компонент-та псевдопотенціалу з хвильовим вектором уздовж[111], відповідна найбільшому матричному елементу, дозволяє побудувати напівкількісну теорію зв'язку в ковалентних кристалах. У цій теорії виявляється можливим ототожнити парну й непарну складові псевдопотенціалу відповідно з енергіями ковалентного і іонної зв'язку в теорії ЛКАО. Виявляється, що при деформації решітки, що перетворює ковалентний кристал в іонний, внесок енергії ковалентного зв'язку в повну енергію зв'язку зменшується.