А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Енергія - адсорбція

Енергія адсорбції в мікропорах значно вище, ніж при адсорбції в перехідних порах і макропор. Внаслідок цього адсорбція в мікропорах призводить до їх об'ємному заповнення. Загальна сумарна площа поверхні для пористих адсорбентів може становити від 10 до 250 м2 /м Пористі адсорбенти можуть бути виконані з олеофільний органічних і мінеральних матеріалів. При використанні в якості матричного речовини гідрофільних матеріалів їх поверхня може оброблятися спеціальними гидрофобизирующими сполуками.

Енергія адсорбції складається з енергій взаємодії адсорбент - адсорбат і адсорбат - адсорбат. Запропонована модель враховує лише перший тип взаємодії і тому описує адсорбцію при гранично малому заповненні поверхні адсорбенту.

Енергія адсорбції залежить від положення адсорбованих молекули над гратами графіту, проте з віддаленням від поверхні відмінність в енергії взаємодії для різних положень молекули адсорбата зменшується і на відстанях 4 - 5 А практично зникає.

Енергія адсорбції складається з енергій взаємодії адсорбент - адсорбат і адсорбат - адсорбат. Запропонована модель враховує лише перший тип взаємодії і тому описує адсорбцію при гранично малому заповненні поверхні адсорбенту.

Криві потенційної енергії для аргону. Енергія адсорбції залежить від положення адсорбованих молекули над гратами графіту, проте з віддаленням від поверхні відмінність в енергії взаємодії для різних положень молекули адсорбата зменшується і на відстанях 4 - 5 А практично зникає.

Енергія адсорбції Е або десорбції Е може бути в принципі знайдена з енергій зв'язків.

Енергія адсорбції часто досить значна, і адсорбований шар важко видалити; в таких випадках адсорбовані молекули, мабуть, з'єднані з атомами поверхневого шару зв'язками типу валентних. Кисень і водень, адсорбовані на металах, можуть, наприклад, давати в дійсності поверхневі оксиди і гідриди.

Криві розподілу кін центраций компонентів в поверхневому шарі. Енергія адсорбції - алгебраїчна сума всіх енергетичних ефектів, пов'язаних з процесами: а) утворення зв'язку адсорбент - адсорбат; б) десорбції інших компонентів; в) розриву зв'язків (наприклад, при дисоціації або дегідратації молекули адсорбата); г) з іншими видами реорганізації системи.
 Енергія адсорбції зменшується зі зростанням температури, тому одночасно зменшується і ДЕ.

Розташування осередків в кристалі цеоліту типу А. Енергія адсорбції на цеолітах, особливо полярних речовин, значною мірою визначається іон-дипольним взаємодією молекул газу з катіонами і тому природа катіона і його положення в аніонів каркасі не байдужі для кінетики адсорбції.

Енергія адсорбції повинна бути достатньою для цього, але не занадто високою, щоб продукт надалі не затримувався на поверхні каталізатора.

Енергія адсорбції в першому шарі Е постійна.

Енергія адсорбції в завершеному шарі дорівнює Е для першого шару.

Енергія адсорбції залежить від а) роботи проти електричних сил, що перешкоджають впровадженню органічної молекули в подвійний шар; б) різниці енергій сольватації адсорбата в обсязі і на поверхні; в) роботи перенесення витісненої при адсорбції молекули органічних розчинників з поверхні в об'єм розчину; г) взаємодії адсорбат - електрод.

Енергія адсорбції має найбільшу величину в разі толуолу, який характеризується плоскою структурою і тому може плоско вкластися на поверхні. Мабуть, найбільші зміни енергій спостерігалися для чотирихлористого вуглецю та циклогексана. Можливо, що це пов'язано із симетричною структурою СС14 і перебудовою молекули циклогексану у поверхні, в результаті чого чотири атома вуглецю можуть до неї ближче підійти.

Енергія адсорбції в мікропорах значно вище, ніж при адсорбції в перехідних порах і макропор, внаслідок чого відбувається різке підвищення адсорбційної здатності в області малих концентрацій цільового компонента. Адсорбція в мікропорах при цьому призводить до їх об'ємному заповнення молекулами адсор-бата. Одним з основних параметрів мікропор є їх обсяг.

Енергія адсорбції частково витрачається на деформацію адсорбованих молекул, що знижує їх стійкість і, отже, енергію активації. Таким чином, явище адсорбції збільшує концентрацію реагуючих молекул в поверхневому шарі і зменшує енергію активації, що призводить до прискорення процесу хімічної реакції.

Порівняння селективності та ефективності адсорбційних колон при поділі ізомерів на різних адсорбентах. Енергії адсорбції і, отже, утримувані обсяги тим більше, чим більше число контактів ланки молекули мають з поверхнею адсорбенту. Це здійснюється, наприклад, при адсорбції плоских молекул, що орієнтуються паралельно поверхні. При адсорбції на поверхні специфічних адсорбентів похідних ароматичних вуглеводнів, що містять полярні функціональні групи, можлива похила або вертикальна орієнтація молекул відносно поверхні, зокрема при адсорбції фенолів[90]і індолів[91, 92]на окису алюмінію з розчинів в гексані.

Енергія адсорбції хлорбензолу вугіллям КАД-йодним перевищує енергію адсорбції аліфатичних похідних (хлороформу, хлораля), тому похідні повинні проходити через вугільний фільтр раніше хлорбензолу. Однак після тривалої роботи фільтрів можливий проскакування хлорбензолу, що зумовлено недостатньою температурою і тиском пари при десорбції сорбенту. Температура пара при десорбції повинна бути вище температури кипіння адсорбованого речовини.

Ізотерми адсорбції ацетону (а і діоксану (б з бінарних розчинів у воді на гід-роксілірованіой поверхні силікагелю. Енергія адсорбції бензолу більше, ніж гексана, але менше-ніж діоксану. Тому при малих концентраціях навіть дуже сильно адсорбується діоксану адсорбція бензолу, який виявляє слабке специфічну взаємодію з гідроксильних груп поверхні силика-гелю, позитивна. Але в міру збільшення концентрації діоксану адсорбція бензолу різко зменшується. Таким чином, застосування змішаних розчинників дозволяє в сильному ступені впливати на адсорбцію одного і того ж компонента на одному і тому ж адсорбенті.

Енергія адсорбції вуглеводнів на хімічно модифікованому кремнезему.

Енергія адсорбції проміжних сполук, що концентруються у електродної поверхні, так само, як і в разі дії сторонніх ПАР, залежить від співвідношення між потенціалом нульового заряду, характерним для даного електродного металу, і робочою областю потенціалів, при яких протікає процес електроосадження металів. 
Енергія адсорбції сірчистих сполук залежить від їх типу і близька до значення цієї величини для ароматичних вуглеводнів. Тому при адсорбционном поділі нафтопродуктів сірчисті з'єднання зазвичай виділяються разом з ароматичними вуглеводнями і відділення сірчистих сполук від ароматичних цим методом становить труднощі.

Енергії адсорбції окремих груп були визначені для ряду функціональних груп на різних адсорбентах. У табл. 3.5 наведені дані, отримані для адсорбції на окису алюмінію і сили-Кагеля: величини Q для Флоріс зазвичай ідентичні значенням для силікагелю. Чим вище значення енергії адсорбції даної групи, тим сильніше молекула адсорбується. Через низький значення енергії адсорбції метиленової групи члени гомологічних рядів мають приблизно однакові енергії адсорбції. Тому в адсорбційної хроматографії на відміну від розподільчої з'єднання розділяються в основному за типом, а не за молекулярною вагою. Значення енергії адсорбції груп може змінитися в результаті внутрішньо молекулярних електронних взаємодій, стеріческіх ефектів (наприклад, плоскі молекули адсорбуються краще, ніж неплоскі, транс - ізомери краще, ніж цис I орто - заміщені ароматичні сполуки адсорбуються менш сильно, ніж мета - або пара-похідні) і хімічних взаємодій між сусідніми функдіо-національними групами. Наприклад, воднева зв'язок зменшує енергію адсорбції.

Енергія адсорбції полярних молекул на неполярних м адсорбенті. В результаті виникає індукційне тяжіння, яке додається до дисперсионному. Залежно від стану та величини диполя в молекулі адсорбата і поляризуемости адсорбенту енергія індукційного взаємодії може досягати декількох ккал /моль.

Енергія адсорбції інертних газів і насичених вуглеводнів визначається в основному дисперсионной складової.

Енергії адсорбції благородних газів і граничних вуглеводнів визначаються, в основному, дисперсійними силами, і внесок міжмолекулярних взаємодій з катіонами цеолітів, як правило, невеликий. Тому відповідні теплоти адсорбції лише злегка зменшуються при переході від Na-форм цеолітів до де-катіонірованной.

Енергію адсорбції розраховували шляхом підсумовування енергій взаємодії з атомами вуглецю, що входять в решітку в радіусі 10 А від центру молекули адсорбата і інтегрування за обсягом з іншими атомами вуглецю. енергія відштовхування врахована членом з експоненційної залежністю від відстані; константа дисперсійного взаємодії обчислена через поляризуемости і магнітні сприйнятливості.

За енергії адсорбції вугіллям КАД-йодний хлорбензол перевищує алифатические похідні (хлороформ, хло-раль) і тому останні повинні проходити через вугільний фільтр раніше, ніж хлорбензол. Однак після тривалої роботи сорбфільтров іноді настає проскок хлорбензолу, що зумовлено недостатньою температурою і тиском пари при десорбції сорбенту. Температура пара повинна бути вище температури кипіння адсорбованого речовини. Так, якщо температура кипіння хлорбензолу 132 С, то температура пара для повної відгону хлорбензолу з вугілля повинна бути значно вище.

Якщо енергія адсорбції порівнянна по величині з енергією зв'язків або молярної поверхневою енергією твердого тіла (або перевершує їх), це може викликати істотну зміну структури його поверхні. Звідси випливає, що поверхня металу в процесі хемосорбції піддається структурній перебудові.

Визначено енергії адсорбції і теплоти адсорбції для н-гептану, изооктана, циклогексана і бензолу.

Якщо енергія адсорбції домішок невелика, то вони концентруються головним чином на гранях часток, уповільнюють швидкість їхнього зростання і навіть можуть змінити конфігурацію кристалів.

Щільності струму обміну реакції. Якщо енергія адсорбції кисню достатня, щоб розірвати зв'язок в молекулі кисню, то паралельно з реакціями (225) ц (226) йдуть четирехелектронние реакції (2.6) і (222) відновлення кисню до води або гідроксид-іона. За цим механізмом, наприклад, реагує Кисень на платинових металу, термооброблених Порфірини металів.

Виміряні енергії адсорбції вуглеводнів на графітірованних сажах окису магнію і на гідроксиду, а також ізотерми адсорбції вуглеводнів на однорідної поверхні. Розглядається вплив хімічного та геометричного модифікування поверхні адсорбентів на адсорбцію вуглеводнів.

Якщо енергія адсорбції хроматографіруемого з'єднань на твердому носії не дуже велика, то можна очікувати, що при елюювання через колонку неактивного з'єднання на поверхні твердого носія буде відбуватися обмін (витіснення) неактивними молекулами того ж, але міченого з'єднання. Тому в разі квазінеобратімой адсорбції міченого компонента твердим носієм при повторному аналізі великої проби неактивного з'єднання слід очікувати появи піку радіоактивного з'єднання в хроматографічної зоні того ж речовини. Дійсно, при повторному хрому-тографірованіі полярного ацетону спостерігали появу піку радіоактивного з'єднання при елюювання неактивній зони ацетону. При повторному Елюювання проби неактивного ацетону поява радіоактивності зафіксовано не було.

Визначення енергії адсорбції і конденсації в молекулярному потоці є скрутним, тому що вдаряються об поверхню молекули мають різну енергію; при цьому нагрівання поверхні конденсації відбувається як за рахунок ударів молекул, так і за рахунок самого процесу конденсації.

Залежність ізостерічоскіх тсллот адсорбції криптону від величини адсорбції ira цеолітах, NaX л КХ. Зростання енергії адсорбції для криптону і ксенону в послідовності LiX, NaX, КХ був підтверджений ізостеричні теплотамі адсорбції, які були отримані з ізотерм адсорбції при двох температурах. На рис. 3 показані теплоти адсорбції криптону в залежності від величини адсорбції. Теплоти адсорбції, відповідні найменшим заповнення обсягу, коли в середньому припадає одна молекула на кілька порожнин кристала, пов'язані, ймовірно, з дефектами решітки і тому є нетиповими.

Виправлені тафелевскіе залежності для відновлення аніонів S2Ojj - в розчині Ю-3 н. Na2S2O8 9 - Ю 3 н. NaF.

Зростання енергії адсорбції водню призводить до того, що зростає заповнення поверхні атомами Надсен. Облік цієї обставини ускладнює рівняння теорії сповільненого розряду.

Дж - енергія адсорбції і іонізації домішки матеріалу датчика, визначена експериментально; k - постійна Больцмана; Т - абсолютна температура.

В останніх енергія адсорбції на гранях, ребрах, кутах, сходинках різна, не кажучи вже про те, що в межах межі також можуть бути відмінності через хімічної неоднорідності.

Чим більше енергія адсорбції водню металом, тим більше він каталізує процес розряду іонів Н3О (1.8) і тим більше ступінь заповнення поверхні металу атомами Треба. Відмінності в енергіях зв'язку М - Н і природі сповільненій стадії визначають відмінності в перенапруженні водню і механізмах катодних реакцій на р азних металах. Високим перенапруженням водню відрізняються ртуть, свинець, цинк і кадмій, на яких уповільнена стадія розряду іона НЗО; титан, цирконій, ніобій, тантал володіють середніми значеннями перенапруги, і на них уповільнена стадія електрохімічної десорбції. На платині, залозі і нікелі лимитирующей стадією є хімічна рекомбінація Надсен. Ці метали мають високі каталитическими характеристиками і низьким перенапругою водню.

Чим більше енергія адсорбції останніх, тим міцніше утримуються компоненти, що розділяються в колонці.

Всі ці складові енергії адсорбції дуже малі, і ними в більшості випадків можна знехтувати. Точно так само можна знехтувати поляризацією діелектричного адсорбенту під впливом адсорбованого диполя.

Всі ці складові енергії адсорбції, пов'язані з електростатичного поляризацією, безсумнівно, малі тга своєю величиною.

Всі ці складові енергії адсорбції дуже малі, і ними в більшості випадків можна знехтувати. Точно так само можна знехтувати поляризацією діелектричного адсорбенту під впливом адсорбованого диполя.

Всі ці складові енергії адсорбції, пов'язані з електростатичного поляризацією, безсумнівно, малі за своєю величиною.

Чим більше енергія адсорбції атомів на даний поверхні, тим вище їх температура десорбції і тим більш стійкий даний емітер.

Чим більше енергія адсорбції останніх, тим міцніше утримуються компоненти, що розділяються в колонці.