А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Елюціонная крива

Елюціонние криві, отримані в гель-проникаючої хроматографії, містять інформацію про розміри молекул і полідисперсності досліджуваних полімерних зразків.

Визначення функції розподілу ділянок поверхні за теплотам адсорбції р. площа OFCD /xmRГ (а і побудова графіка p (Q по елюціонной кривої (б. Якщо рівняння елюціонной кривої з с (v) задано в явному вигляді, то можна знайти функцію розподілу р (Q) і, навпаки, по відомої функції р (Q) можна знайти рівняння елюціонной кривої.

Хроматограмма (або елюціонная крива), зареєстрована на діаграмному папері, являє собою графік, що виражає залежність величини сигналу детектора від часу або від обсягу газу-носія, що пройшов через колонку. Отриманий сигнал повинен бути пропорційний концентрації або загальної кількості речовини в потоці газу-носія.

Безпосереднім результатом хроматографічного досвіду є елюціонная крива, з даних якої можна легко виміряти ширину піку Цоб.

Виведено ур-ня, яке описує форму елюціонной кривої при хроматографірова-нні радіоактивного газу.

А д, онределяющіе форму елюціонной кривої, і встановити природу фізичних процесів, що лімітують розмивання хроматографічної смуги.

Моменти можуть бути легко визначені за елюціонной кривої, але отримані також формули, що виражають статистичні моменти вихідних кривих через структурні, рівноважні та кінетичні постійні. Це дозволяє використовувати дані, отримані в хроматографическом експерименті, при рішеннях проблем динаміки адсорбції. З'являється можливість експериментально визначати коефіцієнти дифузії і массопередачі.

Таким чином, вимірюючи і розраховуючи по елюціонной кривої значення утримуваного обсягу і ширини піку, можна розраховувати величини п і Я, що характеризують ефективність роботи хроматографічної колонки.

Таким чином, вимірюючи і розраховуючи по елюціонной кривої значення утримуваного обсягу і ширини піку, можна розраховувати величини п і Я, що характеризують ефективність роботи хро-матографіческой колонки.

Інша елюціонная характеристика - ширина зони, якій відповідає ширина елюціонной кривої, залежить від ефективності колонки. Ширина піку може бути виражена в одиницях часу, лінійних або об'ємних одиницях В останньому випадку її позначають Цоб.

Інша елюціонная характеристика - ширина зони, якій відповідає ширина елюціонной кривої, залежить від ефективності колонки.

Одним з найбільш відповідальних етапів хроматографічного аналізу є кількісна інтерпретація отриманих елюціонних кривих. Відносна помилка хроматографічного аналізу може коливатися в межах від десятих часток до декількох десятків відсотків. Точність результатів кількісного хроматографічного аналізу визначається поставленим завданням, вибором апаратури і умов проведення процесу, вибором визначального параметра елюціонной кривої і точністю його вимірювання, вибором методу розрахунку хро-матограмми і точністю використаних градуювальних коефіцієнтів. Взаємозв'язок зазначених факторів є очевидною. Наприклад, на вибір визначає параметри впливають стабільність режиму колонки і чіткість поділу піків, обумовлені вибором апаратури і умов досвіду.

Одним з найбільш відповідальних етапів хроматографічного аналізу є кількісна інтерпретація отриманих елюціонних кривих. Відносна помилка хроматографічного аналізу може коливатися в межах від десятих часток до декількох десятків відсотків.

Графіки. функцій.

Безрозмірний параметр z визначає спільне вплив адсорбції, реакції і внутрішньої дифузії на форму елюціонной кривої. Функції A (z) /1 (2), /2 (2) відображають ефекти зміни ступеня перетворення, середнього часу перебування непрореагировавших молекул і дисперсії, до яких призводить дифузія в порах в поєднанні з реакцією. Цей випадок відповідає або відсутності реакції, або швидкої внутрішньої дифузії.

Для кількісного аналізу визначають залежність концентрації розчину від утримуваного обсягу, званій кривій утримування, елюціонной кривої або хроматограммой.

Рівняння (1128) являє собою фактично повне рішення поставленої раніше завдання, оскільки воно пов'язує форму елюціонной кривої з усіма параметрами досвіду. Як ми зазначали вище, такий перехід зазвичай пов'язаний з відомими математичними труднощами.

При проходженні речовини через чутливий елемент детектора самописець фіксує криву, яка називається хроматографическим піком, або елюціонной кривої. Типова елюціонная крива зображена на рис. 7.2. Її параметри, звані елюціоннимі характеристиками, відображають результати хроматографії-чеського поділу суміші речовин і пов'язані з фізико-хімічними властивостями системи.
 Тому ступінь поділу, яка визначається із загальної елюціон-ної кривої двох компонентів, буде відрізнятися від розраховується за індивідуальними елюціонним кривим компонентів (останню будемо називати ефективним критерієм поділу /Сефф) - При подальшому погіршенні чіткості поділу визначити ширину піку на тій висоті, на якій це необхідно для розрахунку, взагалі неможливо.

Точність результатів кількісного хроматографічного аналізу визначається поставленим завданням, вибором апаратури і умов проведення процесу, вибором визначального параметра елюціонной кривої і точністю його вимірювання, вибором методу розрахунку хроматограми і точністю використаних калібрувальних коефіцієнтів.

Інтегрування замінюють визначенням площ Sni, обмежених відрізком осі ординат від нуля до к4 з одного боку, і елюціонной кривої, з іншого.

Зазначені автори показали, що при х - оо, t - - оо і x /t u /(I - f - g); елюціонная крива приймає форму кривої Гаусса.

Якщо рівняння елюціонной кривої з с (v) задано в явному вигляді, то можна знайти функцію розподілу р (Q) і, навпаки, за відомою функції р (Q) можна знайти рівняння елюціонной кривої.

Типова вихідна крива прояви-ного методу. Якщо потік газу-носія, що містить десорбціонную речовина, проходить через чувстіветльний елемент приладу, що фіксує миттєва зміна концентрації або потоку речовини в газі (диференційний детектор), то на записуючого пристрою цього приладу виходить крива, звана хроматограммой, хроматографическим піком або елюціонной кривої. Зображена на рис. 1.4 хроматограмма являє собою типову елюціонную криву. Її параметри, звані елю-ційних характеристиками, можуть служити засобом вираження результатів хроматографічного розділення суміші речовин, а також деяких фізико-хімічних властивостей системи, яка піддається хроматографирования.

Якщо потік газу-носія, містить десорбувати речовина, проходить через чутливий елемент приладу, що фіксує миттєва зміна концентрації або потоку речовини в газі (диференційний детектор), то на записуючого пристрою цього приладу виходить крива, звана хроматограмі-мій, хроматографическим піком або елюціонной кривої. Зображена на рис. 2 хроматограмма являє собою типову елюціонную криву. Її параметри, звані елюціоннимі характеристиками, можуть служити засобом вираження результатів хроматографічного розділення суміші речовин, а також деяких фізико-хімічних властивостей системи, яка піддається хрому-тографірованію. Тому слід, детально розглянути зв'язок елюціонних характеристик з величинами, що характеризують властивості хроматографіруемого речовин.

При проходженні речовини через чутливий елемент детектора самописець фіксує криву, яка називається хроматографическим піком, або елюціонной кривої. Типова елюціонная крива зображена на Мал. 7.2. Її параметри, звані елюціоннимі характеристиками, відображають результати хроматографії-чеського поділу суміші речовин і пов'язані з фізико-хімічними властивостями системи.

Чисельні коефіцієнти в формулах (14) і (15) отримані з довільного, наведеного та обґрунтованого на стор. Якщо елюціонние криві є бездоганно симетричними, то на хромато-грамах немає ніяких порушень і область в 40 можна обмежити точками перетину дотичних до точок перегину з віссю абсцис.

Цей випадок являє інтерес для практика, зокрема з точки зору хроматографії в тонких шарах та хроматографії на папері. Тому апроксимування елюціонной кривої розподілом Гаусса є законним.

Основним показником хроматографічного розділення речовин є вихідна хроматографічна крива. Для лінійної ізотерми адсорбції елюціонная крива одного компонента визначається такими величинами: становищем максимуму, визначається за величиною утримуваного обсягу VR, концентрацією компонента в максимумі Стах.

Якщо потік газу-носія, що містить десорбціонную речовина, проходить через чувстіветльний елемент приладу, що фіксує миттєва зміна концентрації або потоку речовини в газі (диференційний детектор), то на записуючого пристрою цього приладу виходить крива, звана хроматограммой, хроматографическим піком або елюціонной кривої. Зображена на рис. 1.4 хроматограмма являє собою типову елюціонную криву. Її параметри, звані елю-ційних характеристиками, можуть служити засобом вираження результатів хроматографічного розділення суміші речовин, а також деяких фізико-хімічних властивостей системи, яка піддається хроматографирования.

Якщо потік газу-носія, що містить десорбувати речовина, проходить через чутливий елемент приладу, що фіксує миттєва зміна концентрації або потоку речовини в газі (диференційний детектор), то на записуючого пристрою цього приладу виходить крива, звана хроматограмі-мій, хроматографическим піком або елюціонной кривої. Зображена на рис. 2 хроматограмма являє собою типову елюціонную криву. Її параметри, звані елюціоннимі характеристиками, можуть служити засобом вираження результатів хроматографічного розділення суміші речовин, а також деяких фізико-хімічних властивостей системи, яка піддається хрому-тографірованію. Тому слід, детально розглянути зв'язок елюціонних характеристик з величинами, що характеризують властивості хроматографіруемого речовин.

Схема для визначення критерію поділу К. | Схема для. Якщо поділ хроматографічних піків двох сусідніх компонентів суміші неповне, то внаслідок взаємного перекривання зон ширина піків змінюється. Тому ступінь поділу, яка визначається з параметрів елюціонной кривої двох речовин, відрізняється від розраховується по хроматограму індивідуальних речовин. при частковому поділі суміші речовин визначення ширини піку по хроматограмме стає взагалі неможливим.

Уявімо собі тепер, що є деяка система диференціальних рівнянь в приватних похідних для щільності ймовірності деякої випадкової величини. Таку інтерпретацію допускає, наприклад, в хроматографії елюціонная крива.

Залежність ступеня перетворення кумола від часу при 436 С для різних доз піридину (а і хіноліну (б. | Залежність ступеня перетворення від часу. | Залежність ступеня перетворення від часу для каталізатора, отруєного 00408 ммол' піридину при різних швидкостях потоку. Автори[191]вважають, що при великих швидкостях газу-носія розмивання смуги отрути менше, ніж при малих, і тому отрута в цих умовах повинен переміщатися в вигляді відносно компактній смуги. Ці припущення були б значно переконливіше, якби супроводжувалися паралельними вимірами елюціонной кривої отрути. На нашу думку, ймовірніше, що залежність мінімальної активності від швидкості потоку пояснюється тим, що в смузі отрути не досягає адсорбційна рівновага. Мінімальна активність відповідає найбільш повному використанню отрути. Тому активність каталізатора, що відповідає даному кількості введеного отрути, визначали за цим мінімального значення.

В останній опублікованій нами роботі[7]була досліджена роль катіонів Na, Li і К в цеоліті твань X. Було показано, що індивідуальна природа катіона проявляється при хроматографическом поділі цих газів в порядку розташування елюціонних кривих і ефективності поділу компонентів суміші.

Хроматограми олігоетілен-гліколю Мп 300 отримані в воді при 30 С за 4 год (а і 70 С за 3 5 годин (б на колонці 1200X8 мм, заповненої гелем Sephadex G-25 (фракція 25 dp 32 мкм. Неврахування концентраційної залежності веде до заниження значень середніх молекулярних мас, визначених за допомогою ексклюзіонного аналізу. Причому для полідисперсних полімерів неоднакова залежність для різних М призводить до звуження хроматограми, а для узкодісперсних - до розширення (див. Рис. VIII. Концентраційних корекцію проводять або шляхом екстраполяції нормованих елюціонних кривих, або значень здаються середніх молекулярних мас до нескінченного розведення. Одним з найбільш відповідальних етапів хроматографічного аналізу є кількісна інтерпретація отриманих елюціонних кривих. Відносна помилка хроматографічного аналізу може коливатися в межах від десятих часток до декількох десятків відсотків. Точність результатів кількісного хроматографічного аналізу визначається поставленим завданням, вибором апаратури і умов проведення процесу, вибором визначального параметра елюціонной кривої і точністю його вимірювання, вибором методу розрахунку хро-матограмми і точністю використаних градуювальних коефіцієнтів. Взаємозв'язок зазначених чинників зовсім очевидна. Наприклад, на вибір визначає параметри впливають стабільність режиму колонки і чіткість поділу піків, обумовлені вибором апаратури і умов досвіду.

Одним з найбільш відповідальних етапів хроматографічного аналізу є кількісна інтерпретація отриманих елю-ційних кривих. Відносна помилка хроматографічного аналізу може коливатися в межах від десятих часток до декількох десятків відсотків. Точність результатів кількісного хроматографічного аналізу визначається поставленим завданням, вибором апаратури і умов проведення процесу, вибором визначального параметра елюціонной кривої і точністю його вимірювання, вибором методу розрахунку хроматограми і точністю використаних калібрувальних коефіцієнтів. Взаємозв'язок зазначених факторів є очевидною. Наприклад, на вибір визначає параметри впливають стабільність режиму колонки і чіткість поділу піків, обумовлені вибором апаратури і умов досвіду.

результати чотирьох паралельних вимірювань ізотерми адсорбції гептана на вогнетривкому діатомітових цеглі. | Ізотерми адсорбції гептана на силікагелі Е (/і на цеглі (//при різних швидкостях потоку. Для цього були зняті хроматографічним методом ізотерми адсорбції к-гептана на діатомітових вогнетривкому цеглі і силікагелі; для силікагелю швидкості потоку міняли від 33 до 300 см3 /хв, а для цегли-від 25 до 105 см3 /хв. У межах точності вимірювань (рис. III.7) досвідчені дані не виявляють помітного впливу швидкості потоку газу-носія на форму ізотерми, розрахованої за елюціонной кривої. Це дозволяє зробити висновок, що в умовах експерименту були відсутні ускладнення, пов'язані з кінетикою адсорбції, транспортними утрудненнями і поздовжньої дифузії.

Як розчинники послідовно використовували чистий ізооктан для елюювання насичених вуглеводнів і суміші изооктана з бензолом, що містять 51015 2025 і 30% (об'ємні. В процесі поділу відбирали фракції елюата рівного об'єму, маса яких після аналізу складу розчинника і його подальшого відгону служила основою для побудови елюціонной кривої виходу розділеного нафтопродукту з колонки, а показники заломлення цих фракцій використовували для визначення меж хроматографических груп, Криві складу рухомої фази по кожній фракції елюата отримані на основі газохроматографического аналізу. Як і слід було очікувати, концентраційні криві розчинників, що входять до складу рухомої фази, показують, що в шарі адсорбенту відбулося розшарування рухомої фази, яке призвело до утворення ряду фронтальних зон бензолу і етанолу. Однак досить чітко простежується наявність тільки чотирьох зон. Ймовірно, це пов'язано з низькою ефективністю колонки внаслідок того, що колонка була заповнена великими частками силикагеля (025 - 0 5 мм) і елюювання проводили в низхідному потоці рухомої фази. Незважаючи на це, можна бачити, що рух фронтальних зон рухомої фази по шару адсорбенту викликає витіснення, виштовхування цим фронтом rex адсорбованих сполук нафтопродукту, адсорбційна здатність яких нижче адсорбційної здатності цього розчинника.

Як розчинники послідовно використовували чистий ізооктан для елюювання насичених вуглеводнів і суміші изооктана з бензолом, що містять 51015 2025 і 30% (об'ємні. В процесі поділу відбирали фракції елюата рівного об'єму, маса яких після аналізу складу розчинника і його подальшого відгону служила основою для побудови елюціонной кривої виходу розділеного нафтопродукту з колонки, а показники заломлення цих фракцій використовували для визначення меж хроматографических груп. криві складу рухомої фази по кожній фракції злюата отримані на основі газохроматографического аналізу. Як і слід було очікувати, концентраційні криві розчинників, що входять до складу рухомої фази, показують, що в шарі адсорбенту відбулося розшарування рухомої фази, яке призвело до утворення ряду фронтальних зон бензолу і етанолу. Однак досить чітко простежується наявність тільки чотирьох зон. Ймовірно, це пов'язано з низькою ефективністю колонки внаслідок того, що колонка була заповнена великими частками силикагеля (025 - 0 5 мм) і елюювання проводили в низхідному потоці рухомої фази. Незважаючи на це, можна бачити, що рух фронтальних зон рухомої фази по шару адсорбенту викликає витіснення, виштовхування цим фронтом тих адсорбованих сполук нафтопродукту, адсорбційна.

Схема розрахунку ізотерми адсорбції по вихідної кривої. Завдання визначення ізотерми адсорбції і розрахунку по ній питомої поверхні каталізатора вирішується експериментально дуже просто. Для цієї мети в принципі можна скористатися будь-хроматографіче-ської установкою, в якій замість розділової хроматографічної колонки встановлено реактор, заповнений досліджуваним каталізатором або адсорбентом, поміщений в термостат. Так само як в аналітичній хроматографії, детектор слід розташовувати безпосередньо після реактора, прагнучи, по можливості, звести до мінімуму мертвий обсяг, який може спотворити форму елюціонной кривої, що, в свою чергу, призведе до помилок при вимірюванні ізотерми адсорбції.

Фронтальна адсорбційна хроматографія двокомпонентного розчину. | Елюціонное поділ амінокислот на крохмальної колонці (по Штейна і Муру. Розчинники. Н. Бутанол, н. Пропанол, 0 1 н. НС1 (1. 2. 1 і, після аспарагінової кислоти, н. Пропанол, 0 5 н. НС1 (2 . 1. Частіше обмежуються пропусканням через колонку порівняно невеликого обсягу розчину досліджуваної суміші речовин. у цьому випадку розчинені речовини затримуються лише у верхній частині колонки. Потім через колонку починають пропускати чистий розчинник і досліджують склад виходить рідини, в якій один компонент з'являється за іншим. Такий метод аналізу називається елюціонним; типова елюціонная крива для складної суміші амінокислот показана на рис. 55 де кожен компонент дає самостійний пік і може бути зібраний у вигляді самостійної фракції.

в роботі[63]отримані асимптотичні рішення системи нелінійних дифузійних рівнянь, що описують процеси насичення і регенерації адсорбційних колон, заповнених молекулярними ситами. Передбачалося, що ізотерма адсорбції може бути описана рівнянням Ленг-Мюра з деякими емпіричними коефіцієнтами, хоча гіпотеза про однорідну поверхні мало придатна для цеоліту. Треба сказати, що завдання опису процесу проявітельного хроматографії виявляється більш складною. При чисельних розрахунках елюціонних піків виникають великі труднощі, ніж при розрахунку фронтальних кривих. Це пов'язано з тим, що гострий передній фронт елюціонной кривої змушує до вибору дуже дрібного кроку інтегрування, що призводить до біль-i :; V T: -: ТВТ.