А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Елімінування - атом - водень
Елімінування атома водню і атома металу є поширеною проміжної реакцією.
Елімінування атома водню і металу являє собою спосіб отримання кетонів по Оппенауеру (1937) з алко-голятов алюмінію (розд. Елімінування атома водню і серусодержащих групи для отримання кратних зв'язків використовується рідко, так як з усіх можливих ненасичених структур (розд. Елімінування атома водню і групи, що містить азот, використовується рідко, так як з усього великого числа ненасичених функцій (розд.
елімінування атомів водню і галогену використовується майже виключно для отримання подвійних і потрійних зв'язків вуглець - азот; з цією метою найчастіше використовують N -хлору-і М - бромпохідні.
Елімінування атома водню і групи, що містить сірку, дозволяє отримувати різні функціональні групи з кратними зв'язками вуглець - гетероатом (розд. Ця реакція часто використовується для отримання сполук з четвертої ступенем окислення.
Елімінування атома водню і азотовмісними групи являє собою реакцію з обмеженою сферою застосування; за допомогою цієї реакції можна отримувати з'єднання з кратними зв'язками вуглець - гетероатом.
При розгляді розщеплення ефірів фосфорної кислоти необхідно розрізняти два роду реакцій: реакції з елімінування атома водню з р-положення, в результаті яких звільняються ненасичений залишок і кислота, і реакції типу гідролізу, що призводять до утворення гідроксилвмісного з'єднання і кислоти.
Апоборнілен є продукт перегрупування, тоді як у разі утворення апоціклена можна говорити про елімінування атома водню від р-вуглецевого атома по відношенню до атому кільця, у якого знаходиться ксантогенат-ва група. У даному разі цей атом иодорода еквівалентний Р - ВОД сродному атому. Відомо, що з'єднанні такого ГИПа при високих температурах і присутності двоокису кремнію та окису алюмінію можуть перебувати до рівновазі[52, 53]і, таким чином, один з цих продуктів може бути швидше вторинним, ніж істинним продуктом реакції Чугаева.
Апоборнілен є продукт перегрупування, тоді як у разі утворення апоціклена можна говорити про елімінування атома водню від р-вуглецевого атома по відношенню до атому кільця, у якого знаходиться ксантогенат-ва група. У даному разі цей атом водню еквівалентна р-водневого атома. Відомо, що сполуки такого типу при високих температурах у присутності двоокису кремнію та окису алюмінію можуть перебувати в рівновазі[52, 53]і, таким чином, єдиний з цих продуктів може бути швидше вторинним, ніж істинним продуктом реакції Чугаева.
Фрагмент з т /е 169 в мас-спектрі дифеніловий ефіру XXV (рис. 9 - 5) виникає при елімінування атома водню з молекулярного іона. Аналогічний процес спостерігався при фрагментації бензолу (див. Розд. Як і слід було очікувати, найінтенсивніший пік в мас-спектрах 4-фенілтрополона XV і 5-фенілтрополона XVI відповідає фрагменту з т /е 170 що утворюється в результаті елімінування окису вуглецю з молекулярного іона. Навпаки, в мас-спектрах 2-фенілтропонов XVII найінтенсивніший пік відповідає фрагменту, який виникає при елімінування атома водню з молекулярного іона. Ця особливість може служити зручним критерієм для встановлення положення ароматичного заступника в тропоне.
Елімініруемие групи в даному випадку: аксіальний атом водню - гідрид-іон і мігруючий метальними заступник. у реакціях звуження циклу першим етапом є елімінування екваторіального атома водню. в реакціях, що протікають без зміни розмірів циклу, елімінується (також у вигляді гідрид-іона) аксіально орієнтований водень. в реакціях розширення циклу велике значення має конформація заступника у вихідній молекулі. Саме ця конформація визначає структурні та стереохімі-етичні особливості протікання реакції розширення циклів і. Для вуглеводнів із середніми розмірами циклів характерною реакцією є одностадійне стиснення циклу з утворенням ізомерних вуглеводнів ряду циклогексана, що мають ту ж ступінь заміщення, що і вихідні вуглеводні.
Елімінування атома водню і металу являє собою спосіб отримання кетонів по Оппенауеру (1937) з алко-голятов алюмінію (розд. Елімінування атома водню і серусодержащих групи для отримання кратних зв'язків використовується рідко, так як з усіх можливих ненасичених структур (розд. Елімінування атома водню і групи, що містить азот, використовується рідко, так як з усього великого числа ненасичених функцій (розд.
елімінування атомів водню і галогену використовується майже виключно для отримання подвійних і потрійних зв'язків вуглець - азот; з цією метою найчастіше використовують N -хлору-і М - бромпохідні.
Елімінування атома водню і групи, що містить сірку, дозволяє отримувати різні функціональні групи з кратними зв'язками вуглець - гетероатом (розд. Ця реакція часто використовується для отримання сполук з четвертої ступенем окислення.
Елімінування атома водню і азотовмісними групи являє собою реакцію з обмеженою сферою застосування; за допомогою цієї реакції можна отримувати з'єднання з кратними зв'язками вуглець - гетероатом.
При розгляді розщеплення ефірів фосфорної кислоти необхідно розрізняти два роду реакцій: реакції з елімінування атома водню з р-положення, в результаті яких звільняються ненасичений залишок і кислота, і реакції типу гідролізу, що призводять до утворення гідроксилвмісного з'єднання і кислоти.
Апоборнілен є продукт перегрупування, тоді як у разі утворення апоціклена можна говорити про елімінування атома водню від р-вуглецевого атома по відношенню до атому кільця, у якого знаходиться ксантогенат-ва група. У даному разі цей атом иодорода еквівалентний Р - ВОД сродному атому. Відомо, що з'єднанні такого ГИПа при високих температурах і присутності двоокису кремнію та окису алюмінію можуть перебувати до рівновазі[52, 53]і, таким чином, один з цих продуктів може бути швидше вторинним, ніж істинним продуктом реакції Чугаева.
Апоборнілен є продукт перегрупування, тоді як у разі утворення апоціклена можна говорити про елімінування атома водню від р-вуглецевого атома по відношенню до атому кільця, у якого знаходиться ксантогенат-ва група. У даному разі цей атом водню еквівалентна р-водневого атома. Відомо, що сполуки такого типу при високих температурах у присутності двоокису кремнію та окису алюмінію можуть перебувати в рівновазі[52, 53]і, таким чином, єдиний з цих продуктів може бути швидше вторинним, ніж істинним продуктом реакції Чугаева.
Фрагмент з т /е 169 в мас-спектрі дифеніловий ефіру XXV (рис. 9 - 5) виникає при елімінування атома водню з молекулярного іона. Аналогічний процес спостерігався при фрагментації бензолу (див. Розд. Як і слід було очікувати, найінтенсивніший пік в мас-спектрах 4-фенілтрополона XV і 5-фенілтрополона XVI відповідає фрагменту з т /е 170 що утворюється в результаті елімінування окису вуглецю з молекулярного іона. Навпаки, в мас-спектрах 2-фенілтропонов XVII найінтенсивніший пік відповідає фрагменту, який виникає при елімінування атома водню з молекулярного іона. Ця особливість може служити зручним критерієм для встановлення положення ароматичного заступника в тропоне.
Елімініруемие групи в даному випадку: аксіальний атом водню - гідрид-іон і мігруючий метальними заступник. у реакціях звуження циклу першим етапом є елімінування екваторіального атома водню. в реакціях, що протікають без зміни розмірів циклу, елімінується (також у вигляді гідрид-іона) аксіально орієнтований водень. в реакціях розширення циклу велике значення має конформація заступника у вихідній молекулі. Саме ця конформація визначає структурні та стереохімі-етичні особливості протікання реакції розширення циклів і. Для вуглеводнів із середніми розмірами циклів характерною реакцією є одностадійне стиснення циклу з утворенням ізомерних вуглеводнів ряду циклогексана, що мають ту ж ступінь заміщення, що і вихідні вуглеводні.