А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Елементарна комірка - поліетилен

Елементарна комірка поліетилену показана на рис, 30 Вуглецеві атоми макромолекули утворюють плоску зиґзаґоподібну ланцюг. Все макромолекули в полімері розташовані паралельно один одному п спрямовані уздовж осі з елементарної комірки. На кожну клітинку доводиться два ланцюги, причому на одку осередок доводиться по дві групи СН2 від кожної ланцюга. Атоми водню розташовані попарно в площинах, паралельних площині аЬ елементарної комірки. 
Характери точкової групи, изоморфной лінійної групі витягнутої ланцюга поліетилену. Елементарна комірка поліетилену містить 12 атомів і має, отже, 36 коливальних ступенів свободи, включаючи три трансляції та обертання решітки як цілого.

Значне спотворення елементарної комірки поліетилену в разі витяжки при 20 може ускладнювати процес деформації подібно до того, як це відбувається при пластичної деформації металів. У зв'язку з цим можна припустити, що виникнення зміцнених місць в зразку поліетилену при його розтягуванні призводить до того, що в цих областях матеріал більше не деформується до тих пір, поки весь зразок не перейде в шийку.

Температурна залежність параметрів решітки а і 6 чи лінійного повільно охолодженого поліетилену. Точки - за даними Хен-Дуса (1962. У напрямку осі з змін не виявлено Стрілками вказано положення 6-температур (а - і (3-особливостей відповідно. Наприклад, визначення розміру елементарної комірки поліетилену уздовж осі а (рис. 1127) показує, що ангармонічності деякої частини коливань решітки проявляється вже в достатній мірі при температурах, близьких до-200 С.

Залежність ступеня кристалічності (обчисленої за питомою обсягом від температури для сополімерів метилена з і-пропилові (- і етиловим (- - заступниками. У цих дослідженнях зареєстровано збільшення розмірів осі а елементарної комірки поліетилену в міру введення в ланцюг метилових, етилових, н-пропіловий і н-бутилового бічних груп. Однак, рентгенограми отримані при температурах, дуже далеких від ГПЛ. при таких температурах кристалітів з деяким вмістом співмономерні ланки можуть зберегти стійкість, яка зникає при більш високих температурах.

при роздільному і спільному (у вигляді термостабілі-зірующей системи) введенні антиокислювачів параметри елементарної комірки вихідного поліетилену не змінюються, що встановлено за ідентичності електронно-грам. Це підтверджує дані работи302 і показує, що первинна кристалічна структура (просторова решітка) полімеру зберігається незмінною, а змінюється лише характер надмолекулярних утворень.

Коли були отримані монокристали поліетилену, які багато в чому виявилися аналогічними монокристалів лінійних парафінов58110238 виникло питання, якою є справжня елементарна осередок поліетилену.

Коли були отримані монокристали поліетилену, які багато в чому виявилися аналогічними монокристалів лінійних парафінов58110238 виникло питання, якою є справжня елементарна осередок поліетилену.

Коли були отримані монокристали поліетилену, які багато в чому виявилися аналогічними монокристалів лінійних парафінів 58110238 виникло питання, якою є справжня елементарна осередок поліетилену.

Розміри елементарної комірки етіленолефінових сополімерів. Ейхгорн[19]і Сван[20]методом рентгенівської дифракції провели дослідження поліетилену з різними сополимерами, включаючи пропилен, бутен-1 пен-тен-1 гексен-1 і гептил-1. У сополимере з пропіленових сомономером був виявлений істотне зростання розміру елементарної комірки поліетилену в напрямку осі а. Подібний ефект, але виражений значно слабше, спостерігався і в поєднанні з бутеном-1 і ще менш виражений - при використанні пентена-1 гекса-на-1 і гептил-1. Крок повторення уздовж осі Ь, як правило, збільшувався лише незначно.

Розміри елементарної комірки етіленолефінових сополімерів.

Ейхгорн[19]і Сван[20]методом рентгенівської дифракції провели дослідження поліетилену з різними сополимерами, включаючи пропилен, бутен-1 пен-тен-1 гексен-1 і гептил-1. У сополимере з пропіленових сомономером був виявлений істотне зростання розміру елементарної комірки поліетилену в напрямку осі а. Подібний ефект, але виражений значно слабше, спостерігався і в поєднанні з бутеном-1 і ще менш виражений - при використанні пентена-1 гекса-на-1 і гептил-1. Крок повторення уздовж осі Ь, як правило, збільшувався лише незначно.

Будучи розтягнутими, ці полімери не дають рентгенограм волокна, подібних представленим на рис. 11 м З іншого боку, полівініловий спирт і сополімери вінілового спирту з етиленом дають типові рентгенограми волокна16 1в з тим же періодом ідентичності уздовж осі волокон, що і у поліетилену (253 А), Це має означати, що гідроксильні групи і водневі атоми досить близькі за розмірами і можуть заміняти один одного, не створюючи настільки великі пустоти, що порушується стійкість впорядкованої структури. Як можна очікувати, елементарна осередок полівінілового спирту в напрямку, перпендикулярному осі волокна, має дещо більші розміри, ніж елементарна осередок поліетилену.

Однак, незважаючи на всі труднощі, структура багатьох полімерів успішно розшифрована. Початок цьому поклав Банн, який в 1939 р перший встановив структуру найпростішого з кристалічних полімерів - поліетилену. Ця структура зображена на рис. 7.3 а. Елементарна комірка поліетилену має вигляд прямокутного цеглинки з розмірами 0253 нм (253 А) в напрямку осі ланцюга і 0740 - 0493 нм в перпендикулярній площині. Розмір елементарної комірки уздовж осі відповідає відстані між двома атомами вуглецю основному ланцюзі.

Вуглецеві атоми його макромолекули розташовані в одній площині і утворюють зигзаг. При упаковці макромолекул поліетилену в кристалах найчастіше реалізується ромбіч. З двох макромолекул, ланки яких брало відносяться до однієї елементарної осередку, одна повернута відносно іншої так, що кут між площинами їх вуглецевих атомів становить бл. Перетин моделі макромолекули в площині, перпендикулярній її осі, біля - рис ь упаковка макромолекул в ко до кругового. При елементарному осередку поліетилену, підвищенні темпера - ВиД уздовж осі макромолекули.