А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Електрофоретичний ефект

Електрофоретичний ефект пов'язаний з тим, що через іонної атмосфери іонів доводиться рухатися назустріч потоку інших іонів, які гідратованих у водних розчинах.

Вальденовскіе твори м (Ом -]см2 моль 1 сп різних іонів в різних розчинниках (при нульовій іонної силі, Т 298 К. Електрофоретичний ефект пов'язаний з рухом іонної атмосфери і приєднаними до неї молекулами розчинника в напрямку, протилежному переміщенню іона.

Електрофоретичний ефект при дифузії теж змінює рухливість іонів, але інакше, ніж при електролітичної провідності. При дифузії взаємодія зарядів призводить до гальмування іонів з високою рухливістю і до прискорення руху іонів з меншою рухливістю. Отже, електрофоретичний ефект підвищує швидкість переміщення іонів з меншою рухливістю і знижує швидкість іонів з більшою рухливістю. Якщо рухливості різних іонів однакові, електрофоретичний ефект зникає.

Електрофоретичний ефект, який полягає в тому, що іон переміщається в середовищі, яка в свою чергу знаходиться в русі. Оскільки іон оточений іонної атмосферою, яка рухається в протилежному напрямку, то він переміщається по відношенню до рухомому середовищі.

Електрофоретичний ефект пов'язаний з тим, що іон під дією зовнішнього електричного поля переміщується не в нерухомому середовищі, а в потоці рухомих йому назустріч противоионов.

Електрофоретичний ефект пов'язаний з тим, що іон під дією зовнішнього електричного поля переміщується не в нерухомому середовищі, а в потоці рухомих йому назустріч протидії іонів. Отже, з граничною рухливості іона слід відняти рухливість іонної атмосфери.

Електрофоретичний ефект гальмування обумовлений тим, що при накладенні електричного поля іон починає рухатися в одну сторону, а його іонна атмосфера - в іншу. рух разноименно заряджених іонів в протилежні сторони створює додаткове гальмування руху розглянутого іона; Зі збільшенням концентрації щільність іонної атмосфери збільшується, отже, збільшується гальмівний електрофоретичний ефект.

Сутність електрофоретичного ефекту полягає в тому, що при перенесенні електрики кожен іон і навколишнє його протилежно заряджена іонна атмосфера рухаються в різних напрямках.

для самодиффузии Електрофоретичний ефект не має значення, але впливає релаксаційний ефект. Теоретичний розгляд показує, що коефіцієнт самодифузії або дифузії іона - мікрокомпонента в розчині зменшується з підвищенням концентрації навколишнього розчину.

Щоб розрахувати електрофоретичний ефект, нагадаємо, по-перше, що величина позитивного заряду оболонки товщиною dr на відстані /від центрального іона дорівнює П4лг2й /Щільність заряду, відповідно до рівнянь (82) і ( 86), дорівнює - (ЕК2 /4лг) е-кг.

Схема електрофоретичного ефекту.[IMAGE ]Схема релаксационного ефекту. При розрахунку електрофоретичного ефекту вважають, що релаксаційний ефект відсутній, в той час як при розрахунку релаксационного ефекту допускають відсутність електрофоретичного ефекту. Електрофоретичний ефект в розглянутій теорії розраховують таким чином.

У цьому виразі електрофоретичний ефект не врахований.

Таким чином, електрофоретичний ефект знижує еквівалентну електричну провідність пропорційно кореню квадратному з концентрації електроліту.

У розчинах електролітів електрофоретичний ефект становить не більше кількох відсотків від D; можна очікувати, що він буде незначним в системі електроліт - неіонообменний полімер.

Дп - параметр електрофоретичного ефекту, що залежить від діелектричної проникності середовища, температури і концентрації; DAJ - граничне значення коефіцієнта дифузії недиссоциированной молекули або іонної пари.

Для розрахунку впливу електрофоретичного ефекту Ізмайлов пропонує розглянути рух всієї іонної атмосфери в напрямку, протилежному руху іона.

Цей ефект називається електрофоретичної ефектом.

Детальний аналіз методу розрахунку електрофоретичного ефекту, проведений Фрідманом[60], Виявив слабкі сторони вихідних - методів розрахунку.

Значення константи а в розрахунках електрофоретичного ефекту є, отже, ненадійним або довільним.

Результати чисельного розрахунку, згідно з рівнянням (301 для NaCl при 25 С. Це крива А. Крива Д враховує поправку на в'язкість. Два параметра а і v характеризують ефект відштовхування. А 4 A, v 14 3 - 10 - 23 см3. Крива А приведена з урахуванням електрофоретичного ефекту.

Дп - складова, обумовлена електрофоретичної ефектом.

На цьому ми закінчуємо загальне виклад електрофоретичного ефекту.

Лщ - складова, що виникає внаслідок електрофоретичного ефекту (зустрічний рух розчинника, увлекаемого протилежно зарядженими катіонами і аніонами); АІ - еквівалентна електропровідність розчину при нескінченному розведенні.

На цьому ми закінчуємо загальний виклад електрофоретичного ефекту.

З іншого боку, деякий вплив робить електрофоретичний ефект, так як він є результатом об'ємної сили, що діє в іонної атмосфері.

Ле представляє собою зміну електропровідності за рахунок електрофоретичного ефекту.

Освіта іонних пар або молекул змінює також і електрофоретичний ефект, так як іонна концентрація в розчинах бінарних електролітів зменшується від сса до аса, якщо а - ступінь дисоціації електроліту.

Перший член в дужках враховує релаксаційний, другий - електрофоретичний ефект.
 РелаксаціонньГе ефекти впливають на Самодифузія і рухливість іонів аналогічно, а електрофоретичний ефект для процесу самодифузії не спостерігається.

Залежність електрофоретичних поправок Д]і Дз т концентрації і розміру іонів у водних розчинах 1. 1-електролітів при 25 С. В іншому випадку експериментальні похибки у вимірі коефіцієнта активності можуть приховати вплив електрофоретичного ефекту.

Подальше виклад загальної теорії електропровідності і дифузії потребують глибшої розробки теорії електрофоретичного ефекту в порівнянні з тією, яка була дана вище. Причиною електрофоретичного ефекту є об'ємна сила, що діє на середовище, що оточує іон.

Виявилося, що їх ефективність, якщо судити про неї за величиною електрофоретичного ефекту (по Електрокінетичні потенціалу), знижується від ацетону до амілацетат в тому порядку, в якому були перераховані вище застосовувалися рідини.

подальше виклад загальної теорії електропровідності і дифузії потребують глибшої розробки теорії електрофоретичного ефекту в порівнянні з тією, яка була дана вище. Причиною електрофоретичного ефекту є об'ємна сила, що діє на середовище, що оточує іон.

Так як обидва рівняння - для сили взаємодії між іонами (60) і для електрофоретичного ефекту (62) - містять першу ступінь від х, то обидва ці ефекту пропорційні квадратному кореню з концентрації. Все сказане вище служить введенням до викладу фізичних уявлень, що лежать в основі загальної теорії.

Аналіз рівняння (1091) показує, що зниження електропровідності розчину приблизно на 60 - 70% викликано електрофоретичної ефектом і на 40 - 30% - релаксаційним.

При розрахунку електрофоретичного ефекту вважають, що релаксаційний ефект відсутній, в той час як при розрахунку релаксационного ефекту допускають відсутність електрофоретичного ефекту. Електрофоретичний ефект в розглянутій теорії розраховують таким чином.

Наведені вище рішення в інтегральної формі можна успішно використовувати як для знаходження ефекту, обумовленого силами междуіонного взаємодії, так і для визначення електрофоретичного ефекту.

Наведені вище рішення в інтегральної формі можна успішно використовувати як для знаходження ефекту, обумовленого силами мождуіонного взаємодії, так і для визначення електрофоретичного ефекту.

У детальної теоретичної трактуванні результатів вивчення провідності концентрованих розчинів 1: 1-електролітів в інтервалі концентрації 0 5 - 4 8 моль-л - Кармен[144а ]розрахував електрофоретичний ефект, нехтуючи релаксаційним ефектом. Він показав, що результати вимірювання дифузії і провідності в розчинах LiCl, NaCl, KC1 і НС1 можна добре пояснити значеннями іонної рухливості, розрахованої за коефіцієнтами самодіффу-зії.

Тут А - молярна електропровідність при нескінченному розведенні, АХ - - складова А -, обумовлена несиметричністю іонної атмосфери, і ЛП - складова, обумовлена електрофоретичної ефектом.

Тут Am - молярна електропровідність при нескінченному розведенні, А - - складова Л -, обумовлена несиметричністю іонної атмосфери, і АЦ - складова, обумовлена електрофоретичної ефектом.

Експериментальна перевірка теоретичних співвідношень, що визначають коефіцієнт дифузії електролітів, досить складна, так як коефіцієнт дифузії залежить від градієнта концентрації, від вільної ентальпії верб меншій мірі від електрофоретичного ефекту. Коефіцієнт активності можна визначити незалежно від дифузії з даних за вимірюваннями рівноваг.

Дані, використані при обчисленнях, такі: коефіцієнт самодифузія води D w 2 4 - Ю-5 см2 - з-1; коефіцієнт активності взято з таблиць, що містять результати рівноважних вимірювань; в обчисленнях електрофоретичного ефекту а397 А.

Для електричних сил, коли ki Xei; і при малих концентраціях, коли можна знехтувати ха, перший член в правій частині цього рівняння збігається з правою частиною рівняння (62), отриманого при попередньому розгляді теорії електрофоретичного ефекту. У цьому можна переконатися шляхом підстановки в це рівняння значення х відповідно до рівняння (22) гл.

Крім того, при русі іона в одному напрямку назустріч йому рухаються іони протилежного знаку, які захоплюють за собою молекули розчинника, як би створюючи зустрічний потік розчинника, що обумовлює додаткове гальмує рух іона дію, що носить назву електрофоретичного ефекту.

Крім того, при русі іона в одному напрямку назустріч йому рухаються іони протилежного знаку, які захоплюють за собою молекули розчинника, як би створюючи потік розчинника назустріч рухається йону, що обумовлює додаткове гальмівну дію руху іона, що носить назву електрофоретичного ефекту.

Крім того, при русі іона в одному напрямку назустріч йому рухаються іони протилежного знаку, які захоплюють за собою молекули розчинника, як би створюючи потік розчинника назустріч рухається йону, що обумовлює додаткове гальмує рух іона дію, що носить назву електрофоретичного ефекту.

Особливості механізму електропровідності іонообмінних мембран обумовлені не тільки наявністю в них непроводящей матриці, але і тим, що один з іонів мембранного електроліту міцно пов'язаний з нею, фіксований, що, з одного боку, безпосередньо впливає на швидкість руху противоионов, а з іншого - - ймовірно , перешкоджає виникненню електростатичного взаємодії іонів, зокрема, електрофоретичного ефекту, який має місце в розчинах електролітів.