А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Електронодонорності властивість

Електронодонорні властивості Н2О проявляються тв оксоніевих з'єднаннях, аквакомплексів і кристалогідратів. Дуже міцно утримує Н2О іон[Сг ( Н2О) 6 ]3; період полуобмена Н2О в цьому комплексі з водою в розчині дорівнює декільком годинам.

Електронодонорні властивості Н2О проявляються в оксоніевих з'єднаннях, аквакомплексів і кристалогідратів. Дуже міцно утримує Н2О іон Сг (Н2О) б], період полуобмена Н2О в цьому комплексі з водою в розчині дорівнює декільком годинам.

Електронодонорні властивості координованого нітрозільного ли-Ганді проявляються в двох типах реакцій: у протонировании з утворенням координованого нітроксільного (HNO) або гідро-ксідамінового лйгандов і в окисленні.

Електронодонорні властивості цих атомів пояснюються наявністю у них неподіленої пари електронів, завдяки чому атом кисню або азоту може утворювати координаційний зв'язок з екстрагуються елементом.
 Електронодонорні властивості Н2О проявляються в оксоніевих з'єднаннях, аквакомплексів і кристалогідратів. Дуже міцно утримує Н2О іон[Сг ( Н2О) 6 ]3; період полуобмена Н2О в цьому комплексі з водою в розчині дорівнює декільком годинам.

Електронодонорні властивості атома-донора обумовлені його електронної щільністю, яка крім власної електронної конфігурації залежить від поляризуемости атома донора і атомів, безпосередньо з ним пов'язаних. Для атомів кисню, азоту та сірки поляризованість змінюється в ряду ONS. Це визначає вплив всієї молекули ліганда на електронодонорні властивості атома-донора і перш за все присутність у молекулі нуклеофільних або електрофільних заступників, які збільшують або зменшують електронну щільність на атомі-донора внаслідок індуктивного ефекту; велику роль відіграє стереохімія лигандной групи в цілому і можливість утворення хелатних структур.

Електронодонорні властивості молекули NH3 проявляються і в тому, що вона в Як лиганда входить в багато комплексні сполуки.

Електронодонорні властивості феноксілов виражені слабо. Освіта феноксіліевого катіона відбувається при дії сильних кислот на радикал.

Електронодонорні властивості HjO проявляються в оксоніевих з'єднаннях, аквакомплексів і кристалогідратів Дуже міцно утримує HjO іон[Сг ( НгО) б13; период полуобмена НгО в этом комплексе с водой в растворе равен нескольким часам.
Электронодонорные свойства зависят от строения экстрагента и ослабляются при замене алкильных радикалов ( R) более электрофильными группировками ( например, RO) вследствие полярного влияния групп-заместителей. При этом экстракционная способность ухудшается. Для количественной характеристики влияния строения на Электронодонорные свойства экстрагента типа RiR2RsPO или R RaN предложено использовать сумму значений электроотрицательности заместителей, входящих в состав экстрагента.
Электронодонорные свойства фосфорильной группы в эфирах фосфорной кислоты проявляются в их способности к образованию водородных связей и комплексов с солями металлов.
Электронодонорные свойства молекулы NHj проявляются и в том, что она в качестве лиганда входит во многие комплексные соединения.
Электронодонорные свойства молекул воды, выступающих здесь в качестве лигандов, в сочетании с хорошо выраженной склонностью V ( V) к восстановлению приводят к существенному переносу электронной пары кислорода молекул воды к ванадию, иначе говоря, увеличение координационного числа атома ванадия сопровождается переходом его в более низкое состояние формального окисления.
Электронодонорные свойства цпклопропильного радикала проявляются здесь в большей устойчивости связанного с ним ароматического ядра к нуклеофильно му присоединению электронов ( по сравнению с ал-килбензола.
Кинетические кривые сорбции ванилина анионитами АН - 45 ( Л, АН-251 ( 2 и АН-401 ( 3.
Электронодонорные свойства ионогенных групп ионитов могут быть использованы для кова-лентного присоединения молекул, которые в свою очередь могут образовывать комплексы с ферментами, в результате чего происходит селективная сорбция последних.
Электронодонорные свойства неподеленной пары электронов атома углерода в окиси углерода сами по себе недостаточны для образования стабильных а-связей с обычными кислотами Льюиса. Только гидрид бора ( ВН3) обладает достаточными электроноак-цепторными свойствами для стабилизации а-комплекса с окисью углерода. Образование большого числа карбонилов металлов обусловлено возникновением л-связи между окисью углерода и d - электронами металла. Эта связь образуется в дополнение к 0-связи металл - углерод за счет За-электронов окиси углерода. Взаимное упрочнение а - и л-связей в карбонилах металлов ведет к дополнительной их стабильности.
Учитывая электронодонорные свойства группы R, можно утверждать, что реакционная способность образовавшейся в данном случае электрофильной частицы будет меньше, чем в реакции Гаттермана, которую можно рассматривать как частный случай реакции Губена - Геша.
Влияние сольватирующих соединений на микроструктуру цепи при анионной полимеризации диенов. Соединения со слабыми электронодонорными свойствами приводят к увеличению 3 4-звеньев в полиизопрене и 1 2-звеньев в полибутадиене.
Влияние природы лиганда А на механизм реакции замещения транс -[СоеПгАС1 ]HjO ч транс -[СоеП2А ( Н20 ]2 С1 -. А володіє сильними електронодонорними властивостями; б - А - хороший електроноакцептор.
 Вплив сольватіруются з'єднань на мікроструктуру ланцюга при анионной полімеризації дієнів. З'єднання зі слабкими електронодонорними властивостями призводять до збільшення 3 4-ланок в поліізопрене і 1 2-ланок в полібутадіене.

Обертання в молекулі етану. Алкани мають дуже слабкими електронодонорними властивостями.

Молекула еіамінов має електронодонорні властивості. Нукле-офпльним центром енамнпов є вуглецевий атом.

У більшості випадків електронодонорні властивості заступників по індукційному і резонансній механізмам діють на гиббсова енергію активації в одному і тому ж напрямку.

Як видно з наведених даних, електронодонорні властивості групи (CH3) 3SiCH2 в пара-положенні значно сильніше, ніж метильної, проте в міру віддалення (CH3) 3Si від бензольного кільця цей вплив падає; різке уповільнення протолізу відбувається вже при введенні другої метиленової групи. Слабке підвищення продуктивності лікарських групи (CH3) 3SiCH2 в орто-положенні викликано просторовими перешкодами.

Галогенбензоли за своїми електронодонорності властивостями можна порівняти з бензолом.

Алкільні радикали мають електронодонорними властивостями (с. Тому реакційна здатність карбонільної групи в оцтовому альдегіди СН3 - СНО вже трохи менше, ніж в мурашиному СН2 О, в якому карбонільний вуглець не пов'язаний з алкілом. В ряду альдегідів реакційна здатність зменшується в міру ускладнення алкільних радикалів. У кетонах під впливом двох алкілів (III) позитивний заряд карбонильного вуглецю і, отже, активність карбонільної групи ще більш зменшені.

Алкіли мають електронодонорними властивостями, внаслідок чого атом азоту в метиламіно більш нуклеофіли, ніж атом азоту в аміаку.

Екстракція натрію 1 М розчином тимолу в ізоамілового спирті з 0 5 (7 і 3 0 М (2 розчину NaCl. 3 4 - розраховані за рівнянням (41 для C Na (ncx 0 5 і 3 0 М відповідно. В розчинниках з сильними електронодонорними властивостями, наприклад в спиртах, сольватация екстрагуються фенолятов вільним екстрагентом малоймовірна, оскільки молекули розчинника заміщають молекули фенолу в сольватамі. Тому сольватация не враховувалася при виведенні рівнянні (34) - (38) і може не розглядатися при інтерпретації експериментальних даних. Характер отриманої в[24]залежності коефіцієнтів розподілу цезію від концентрації розчинів ВАМВР в ацетофенон і октанолу-1 якісно підтверджує виведену нами закономірність. Як вже зазначалося, при щодо малих D тангенс кута нахилу кривих складає-1 для системи з октанолу-1 і - 0 5 для системи з ацетофенон (див. Рис. 13), при подальшому збільшенні коефіцієнтів розподілу нахил збільшується і tg а досягає значень - 3 4 щоб октанола-1 і 1 4 щоб ацетофенону.

Введення заступника, який виявляє електронодонорні властивості, в субстрат не повинно сильно позначатися на положенні перехідного стану на лінії 1 - 3 тобто на зміщенні перехідного стану по координаті реакції, так як воно буде порівняно мало змінювати стійкість початкового і кінцевого станів.

Негативні значення а характеризують електронодонорні властивості заступників, а позитивні значення дають можливість оцінити їх електроноакцепторні властивості.

Оскільки алкіли мають електронодонорними властивостями, то первинний карбаніони, що утворюється шляхом б, більш стійкий, ніж вторинний карбаніони, що утворюється шляхом а. Просторовий фактор також сприяє утворенню первинного карбаніони. Ті ж структурні чинники визначають напрямок розщеплення четвертинного амонійного підстави, в якому є більше число алкільних груп, інших, ніж метильная.

Оскільки мігрант проявляє при перегрупування електронодонорні властивості, ці процеси і особливо перегрупування карбкатион в даний час розглядають як реакції електрофільного заміщення при атомі мігранта, а позитивно заряджений атом вуглецю є реакційним центром реагенту.

Реакція не піде, якщо електронодонорні властивості реагенту виражені слабо або якщо він сильно утруднений просторово але порівняно з ефіром. З цієї точки зору часто буває корисно замінити, наскільки можливо, ефір бензолом, толуолом або нафталіном. Більш висока температура, яка внаслідок цього може бути досягнута при атмосферному тиску, сприятлива для реакції. Однак головна перевага полягає і тому, що теплотою сольватации металлоорганіче-ських з'єднань вуглеводнями можна знехтувати в порівнянні з теплотою сольватации ефірами. Очевидно, що ця енергія позначається при координуванні реагентів з атомом металу.

Неподіленого електронні пари надають алканолами слабкі електронодонорні властивості.

Утворення такої поєднаної системи збільшує електронодонорні властивості з'єднань. Енергія іонізації фенолу дорівнює 8 5 - 8 6 еВ, що нижче ЕІ бензолу, толуолу і алканолов.

Нуклеофільними реагентами називаються частинки з електронодонорними властивостями, які утворюють зв'язок зі своїм партнером в реакції (електрофілом), віддаючи неподелен-ву електронну пару або обидва зв'язують електрона полярної зв'язку. Такими є підстави Льюїса, наприклад аніони з неподіленими парами електронів, іонні пари і нейтральні з'єднання з сильно полярної, здатної до іонізації зв'язком.

Арілірованія аміногрупи ще більш підсилює її електронодонорні властивості і настільки зміщує поглинання в довгохвильову область, що похідні нітродіфеніламінов можуть застосовуватися в якості барвників.

Арілірованія аміногрупи ще більш підсилює її електронодонорні властивості і настільки зміщує поглинання в довгохвильову область, що похідні нітродіфеніл-амінів можуть застосовуватися в якості барвників.

Заступники з негативними ст-константами, що володіють електронодонорними властивостями (наприклад, n - OCaHs, n - NH2 n - CH3CONH, n - ОН), ускладнюють атаку нітрогрупи боргідрід-іоном і, отже, ускладнюють відновлення. Виходи продуктів відновлення в піридині гірше, ймовірно, внаслідок утворення амін-боранов. Нітробензойної кислота в піридині майже не відновлюється.

Метальними і фенільний заступники, які мають електронодонорними властивостями, полегшують реакцію, а електроноакцепторні, як, наприклад, хлор, уповільнюють її.

Відомо, що алкільні радикали мають електронодонорними властивостями (/- ефект) і тим самим знижують позитивний заряд на вуглеці карбонила.

Алкоксіарени, подібно фенолу, мають електронодонорними властивостями.

Трпалкільние і трнарільние похідні вісмуту мають більш слабкими електронодонорними властивостями і як лнгандов використовуються рідко.

Заміна хлоретільной групи n - етоксіфенільной підсилює електронодонорні властивості ЕД-заступника: колір барвника поглиблюється до червоно-фіолетового.

Трибоелектричних ряди поли - і олігомерів при контактної електризації (а, при електризації. Цей ряд показує, що чим сильніше електронодонорні властивості полярної групи, тим сильніше речовини з такою групою електричної-ся зі знаком плюс. УФ-спектри фенолу в спирті (/і в лужному розчині (2. | УФ-спектри аніліну і бензиламінів. Як бачимо, іонізація з'єднань, що збільшує електронодонорні властивості електронодонорні заступників або електроноакцепторні властивості електроноакцепторних заступників, супроводжується батохром-ним зрушенням смуги поглинання. іонізація з'єднання, яка веде до виходу заступника з системи сполучення , супроводжується гіпсохром-ним зрушенням смуги поглинання.

Таким чином, алкільні радикали, володіючи електронодонорними властивостями, уповільнюють цю реакцію, а у хлораля (за рахунок електро-ноакцепторного дії групи СС13) спостерігається збільшення реакційної здатності карбонильного вуглецю. Слід звернути увагу на те , що у кетонів на відміну від альдегідів з карбонільної групою пов'язані два радикала, що знижують активність молекули. Тому альдегіди мають більшу хімічну активність, ніж кетони.

Розташування атомів в молекулі аніліну. Виходячи з цього амідний іон повинен володіти електронодонорними властивостями навіть в більшій мірі, ніж аміак.

Таким чином, алкільні радикали, володіючи електронодонорними властивостями, уповільнюють цю реакцію, а в разі хлораля - за рахунок електроноакцепторних дії групи СС13 (- /- ефект) відбувається збільшення реакційної здатності карбонильного вуглецю. Слід звернути увагу на те, що в разі кетонів на відміну від альдегідів з карбонільної групою пов'язані два радикала, що знижують активність молекули. Ось чому альдегіди-володіють більшою хімічною активністю, ніж кетони.