А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Електронне властивість - каталізатор

Електронні властивості каталізатора повинні бути сприятливі для утворення реакційноздатного адсорбованого шару.

Тут електронні властивості каталізаторів істотного значення не мають. Зате велике значення набуває здатність прискорювачів передавати іони водню - протони молекулам реагентів. Є для цих реакцій свої типові каталізатори - це тверді тіла, що володіють кислотними та основними властивостями, а також тверді солі.

Виходи продуктів. На електронні властивості каталізатора впливають дефекти, порушення і деформації в структурі. У літературі[7, 8]описаний калориметрический метод визначення енергії, якою володіють деформаційні структури. Для виявлення кореляції між цією надлишкової енергією і каталітичні властивості були виміряні теплоти розчинення каталізаторів.

Зміна опору прозорої плівки ншселя (9 - 1016 ато. Необхідність відповідності між електронними властивостями каталізатора і реагентів може бути перевірена і прямим експериментом.

Загальна частина (30 годин а V (курсі), в яку входять наступні розділи: відомості з історії каталізу; головні ознаки і властивості каталізу; каталіз і термодинаміка; деякі поняття з статистичної механіки; каталізатори та принципи їх приготування; будова твердого тіла; неоднорідність поверхні каталізаторів; електронні властивості каталізаторів. 
Електронні теорії виходять з того, що при хемосорбції спотворюється або зміщується електронне хмара. Активність пояснюють електронними властивостями каталізатора, які можна виразити через електронну структуру твердого тіла або через будову орбіталей окремих атомів. В електронній теорії велика увага приділяється властивостям окремих атомів в твердому тілі і впливу на їх електронні властивості найближчого оточення.

Застосування теорії напівпровідників в даній системі також показує, що каталіз підкоряється деяким загальним правилам. Більш докладні відомості про цю теорію наведені в розділі Електронні властивості каталізаторів окислення. Окису р-типу з електронною недостатністю) найбільш активні і ініціюють реакцію при найнижчих температурах.

У свою чергу, всі ці процеси призводять до зміни колективних електронних властивостей каталізатора (електропровідність, робота виходу електрона), а вони впливають на заряджання компонентів реакції і заповнення ними твердої поверхні. При адсорбції і каталізу відбуваються локальні взаємодії компонентів решітки твердих тіл з реагентами, що призводять до утворення різних поверхневих сполук - активних форм каталізу. Зміна локальних властивостей поверхні при адсорбції відбивається на колективних електронних властивостях каталізаторів. Тому з'ясування причин і наслідків впливу електронних властивостей каталізаторів на селективність процесів і швидкості окремих реакцій вельми складно.

Питомі активності деяких каталізаторів. Численні експериментальні дані, викладені в попередніх розділах, призводять до безперечного доказу іонного механізму ізомеризації і розщеплення на сульфідних каталізаторах. Тому причиною зазначеного вище явища зниження ізомеризується і розщеплює активностей сульфідів вольфраму і молібдену при нанесенні їх на носії, що не володіють кислотними властивостями (далі для стислості назване ефектом розведення), має бути те, що на поверхні таких каталізаторів адсорбована гідріруемое речовина набагато важче набуває позитивний заряд . Очевидно, що більшу і меншу легкість освіти зарядженого комплексу при адсорбції гідріруемого речовини слід розглядати тільки в зв'язку з електронними властивостями каталізатора.

Питомі активності деяких каталізаторів. Численні експериментальні дані, викладені в попередніх розділах, призводять до безперечного доказу іонного механізму ізомеризації і розщеплення на сульфідних каталізаторах. Тому причиною зазначеного вище явища зниження ізомеризується і розщеплює активностей сульфідів вольфраму і молібдену при нанесенні їх на носії, що не володіють кислотними властивостями (далі для стислості назване ефектом розведення), має бути те, що на поверхні таких каталізаторів адсорбована гідріруемое речовина набагато важче набуває позитивний заряд . Очевидно, що більшу, і меншу легкість освіти зарядженого комплексу при адсорбції гідріруемого речовини слід розглядати тільки в зв'язку з електронними властивостями каталізатора.

Найбільш стабільними дефектами решітки є різноманітні дислокації; вони змінюють рухливість в напівпровідниках. Особливе значення - для електронних переходів на поверхні і в об'ємі мають контакти між зернами. Встановлено, що для ряду каталізаторів їх провідність анізотропна і на кілька порядків більше, ніж уздовж дислокацій. Оскільки реальні каталізатори не досконалі і зазвичай містять різні порушення періодичності решітки (добавки, вакансії, дислокації), розглянути вплив електронних властивостей таких систем на каталіз виявляється дуже важким - експериментальні методи встановлення впливу таких дефектів на електронні властивості напівпровідників тільки розробляються. Змінюючи склад і структуру окисного каталізатора і валентний стан іонів, можна змінити його активність і селективність в окисленні вуглеводнів; одночасно змінюються колективні електронні властивості цього напівпровідника, але вони не управляють каталітичним процесом, а лише відображають різні локальні зміни в кристалах. На думку[198], Колективні електронні властивості каталізаторів контролюють рухливість кисню решітки і валентний стан іонів, а це призводить до зміни вибірковості процесу.

Каталізаторами, що застосовуються в промисловості для синтезу аміаку, зазвичай служать відновлені оксиди заліза, промотувати такими оксидами металів, як окис алюмінію, двоокис кремнію або оксид цирконію, кожен з яких амфотерен за своєю природою і з працею піддається відновленню. Крім того, практикується введення в каталізатор невеликих кількостей лугу, такий, як, наприклад, К20 або СаО, оскільки було встановлено, що таким чином можна додатково підвищити вихід аміаку. Каталізатор, в який введено і окис алюмінію і луг, називається двічі промотувати каталізатором. З приводу функції промоторів було висловлено багато припущень. Було припущено і пізніше підтвердилося (шляхом визначення величини поверхні і проведення дослідів по хемосорбції), що основна функція окису алюмінію в каталізаторі, що містить один або два промотора, полягає в збереженні великої площі поверхні і запобігання спікання кристалів заліза. Роль, яку відіграє лужної промотор, з'ясована в меншій мірі. Дані[1321 про утворення імінну і амінних радикалів на однопромотірованних каталізаторах, коли на їх поверхню, попередньо покриту азотом, потрапляє водень, вказують на кислотний характер поверхні цих каталізаторів. На двічі промотованих каталізаторах цього не спостерігається, що, мабуть, відбувається в результаті більш легкого розкладання амінних радикалів на них. Інші дослідники висловили припущення, що добавка лугу деяким чином змінює електронні властивості однопромоті-рованного каталізатора, приводячи тим самим до збільшення його активності.