А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Електровиделеніе
Електровиделеніе і рафінування міді з водних розчинів вивчено досить детально.
Електровиделеніе інших РЗЕ абсолютно не вивчено. Sr не повинно перевищувати 1 - 5 мг в розрахунку на нітрат.
Електровиделеніе алюмінію з ароматичних розчинників[186, 460, 626, 187, 254]щодо механізму і кінетики електродних процесів вивчалося недостатньо. Характер отриманих даних в основному якісний. Електровиделеніе алюмінію зі складних комплексів відбувається (при усуненні омічний і концентраційної складових поляризації) без помітного перенапруги. Освіта диссоційованих комплексів, які визначають електропровідність розчину (мабуть, вони ж розряджаються на катоді), є уповільненим процесом. Роль дифузійних обмежень в кінетиці процесу електровиделенія алюмінію зменшується в ряду бензол мезітілен толуол ж-ксісол етилбензол.
Електровиделеніе вісмуту з водних розчинів, як і в випадку миш'яку, утруднене, перш за все схильністю катіонів тривалентного вісмуту до гідролізу з утворенням частинок ВЮ і ВЮН2 присутність яких в розчині не дозволяє отримати катодні опади вісмуту хорошої якості. У більшості випадків вихід по струму вісмуту низький, осад поганої якості, як і в воді, часто утворюються губчаті або порошкоподібні опади.
Електровиделеніе алюмінію з ароматичних розчинників[186, 460, 626, 187, 254]щодо механізму і кінетики електродних процесів вивчалося недостатньо. Характер отриманих даних в основному якісний. Електровиделеніе алюмінію зі складних комплексів відбувається (при усуненні омічний і концентраційної складових поляризації) без помітного перенапруги. Освіта диссоційованих комплексів, які визначають електропровідність розчину (мабуть, вони ж розряджаються на катоді), є уповільненим процесом. Роль дифузійних обмежень в кінетиці процесу електровиделенія алюмінію зменшується в ряду бензол мезітілен толуол ж-ксісол етилбензол.
Електровиделеніе вісмуту з водних розчинів, як і в разі миш'яку, утруднене, перш за все схильністю катіонів тривалентного вісмуту до гідролізу з утворенням частинок ВЮ і ВЮН2 присутність яких в розчині не дозволяє отримати катодні опади вісмуту хорошої якості. У більшості випадків вихід по струму вісмуту низький, осад поганої якості, як і в воді, часто утворюються губчаті або порошкоподібні опади.
Крім електровиделенія відомі і прямі визначення Їй Я Yb за допомогою кулонометрии при контрольованому потенціалі. Лише для 2М розчину MgSO4 (- 0 8 в по Ag - AgCl-електроду) результати більш-менш задовільні. Справжня методика дозволяє визначати 5 - 10 мг з точністю до 0 1 - 0 3%, причому РЗЕ, Са, Al, Si і невеликі кількості Yb не заважають. При визначенні 0 5 - 20 мкг-екв точність становить 005 мкг-екв. Вихід по току для Yb не цілком дорівнює 100%, і присутні РЗЕ, наприклад Nd і Sm, можуть кілька впливати на точність визначення.
При електровиделеніі використовували водоохолоджувальну кварцову осередок місткістю 50 мл з фторопластовою касетою, в якій розміщували чотири вугільних стержня (катода) і розташовані концентрично по відношенню до катодам чотири трубки з платинованого Ti; відстань анод - катод становило 3 мм.
Використання методів електровиделенія для визначення слідів і для ультрамікроаналізу дуже полегшується недавно розробленими електролітичними мікроячейкамі. В огляді[217]описано близько 30 осередків для електролізу при постійному струмі і 20 осередків, призначених для електролізу при контрольованому потенціалі. Роботу проводять під мікроскопом; в осередку використовується катод, що складається з амальгованих платинової вилки, вставленої в капілярну осередок об'ємом 1 мкл. Метали відокремлюють дистиляцією ртуті при з'єднанні катода з мікронагревателем.
принципова можливість електровиделенія металів з наведених розчинів була показана більш століття назад.
Кількісно механізм електровиделенія металів можна охарактеризувати найбільш повно за допомогою наявних в літературі полярографічних даних. У табл. 11 додатка зведені дані по потенціалом полуволн і предлогаріфміческім коефіцієнтам відновлюються на ртутному краплинному електроді іонів металів (аніон - перхлорат) по відношенню до водного насиченого каломельному електроду.
Принципова можливість електровиделенія металів з наведених розчинів була показана більш століття назад.
Кількісно механізм електровиделенія металів можна охарактеризувати найбільш повно за допомогою наявних в літературі полярографічних даних. У табл. 11 додатка зведені дані по потенціалом полуволн і предлогаріфміческім коефіцієнтам відновлюються на ртутному краплинному електроді іонів металів (аніон - перхлорат) по відношенню до водного насиченого каломельному електроду.
Відомості про електровиделеніі з наведених середовищ інших металів підгрупи хрому суперечливі. Дослідження по електроосадження цих металів численні, особливо в разі вольфраму. Однак в основному отримані негативні результати. Бреннеру[700-702, 704], Метали неводній групи тю критерієм неможливості їх електроосадження з водних розчинів поділяються на два класи: метали, які не можуть бути обложені з водних розчинів, оскільки потенціали їх виділення занадто негативні; метали, що мають потенціали електровиделенія, теоретично досяжні в водних розчинах, але іони яких не реагують (не активні) на катоді. Метали першого класу (наприклад, лужні) досить легко можуть бути обложені з розчинників, що містять іон водню, менш рухливий, ніж у води.
Відомості про електровиделеніі з наведених середовищ інших металів підгрупи хрому суперечливі. Дослідження по електроосадження цих металів численні, особливо в разі вольфраму. Однак в основному отримані негативні результати. Бреннеру[700-702, 704], Метали неводній групи за критерієм неможливості їх електроосадження з водних розчинів поділяються на два класи: метали, які не можуть бути обложені з водних розчинів, оскільки потенціали їх виділення занадто негативні; метали, що мають потенціали електровиделенія, теоретично досяжні в водних розчинах, але іони яких не реагують (не активні) на катоді. Метали першого класу (наприклад, лужні) досить легко можуть бути обложені з розчинників, що містять іон водню, менш рухливий, ніж у води.
Для інтенсифікації процесу електровиделенія металів з розбавлених водних розчинів нами запропоновано використовувати гладкий обертається електрод, що дозволяє зняти дифузійні перенапруги і витягувати метал з високою швидкістю.
Дослідження катодних процесів електровиделенія металів водної групи з органічних середовищ спрямоване на вирішення таких завдань: з'ясування можливості електроосадження металів цієї групи на активні поверхні, нестійкі в водних розчинах, і отримання якісніших покриттів, ніж у воді; вивчення особливостей електрохімічної поведінки металів, для чого неводні розчинники, особливо апротонні, часто представляють більш широкі можливості, ніж водні розчини; визначення можливостей аналітичного визначення металів, особливо їх малих кількостей, електрохімічним шляхом; вивчення молекулярного стану електроліту.
Вплив щільності струму на процес виділення нікель-і кобальт-вольфрамових сплавів з кислих перекисних (а і амонійно-перекисних (б електролітів. Позначення ті ж, що і на 19. Дослідження поляризації при електровиделеніі нікель-вольфрамових сплавів як з аміачних, так і з аміачно-оксікіслотного електролітів показало, що сумарна поляризационная крива виділення сплаву проходить в області більш позитивних потенціалів, ніж крива виділення чистого нікелю.
Електрохімічні методи концентрування (електровиделеніе, цементація, внутрішній електроліз, електроосмос, електродіаліз і ін.) Застосовують при аналізі найрізноманітніших природних і промислових об'єктів. Особливий інтерес ці методи представляють для визначення слідових змістів елементів, оскільки методики, що включають операції електрохімічного концентрування, поряд з досить високою відтворюваністю, відносної простотою апаратурного оформлення і зкспрессіостью відрізняються можливістю варіювання елементного складу концентрату шляхом зміни вус -, ловий його освіти.
У деяких роботах проводять електровиделеніе на внутрішній поверхні графітових трубок в гідродинамічному режимі[29]: Аналізований розчин (приблизно 40 мл) у безперервний спосіб прокачують зі швидкістю 20 - 30 мл /хв через графітову трубку (діаметр 2 8 мм, довжина 9 мм), що служить катодом.
Апарат для виділення сергбра з фотографічної плівки. В апараті 9 відбувається електровиделеніе срібла.
Для розуміння природи процесу електровиделенія металів важливо знати, на яких ділянках поверхні зростаючого осаду відбувається переважний розряд іонів. Можна було б думати, що розряд повинен відбуватися легше за рахунок більш повної координації і відповідного виграшу енергії на ділянках повторюваного кроку і важче - на площині грані. Однак, як це було відзначено Конвеем і Бокрісом, слід враховувати, що розряд пов'язаний з перебудовою гідратної оболонки і часткової (або повної) дегідратацією іонів. На це потрібна енергія і тим більша, чим вище ступінь порушення нормального внутрішнього гідратного шару розряджаються іона. За допомогою простих моделей можна показати, що найменше порушення гідратної оболонки спостерігається в тому випадку, коли перенесення заряду здійснюється на іон, що знаходиться на площині. На уступі (повторюваний крок), навпаки, стерические труднощі виявляються більшими і ступінь порушення гідратної оболонки, а отже, і енергія активації вище. Витрата енергії на розбудову гідратної оболонки, за розрахунками Конвея і Бокріса, лише частково компенсується енергією, що вивільняється в процесі координації.
Всупереч старим уявленням, при електровиделеніі сплавів вольфраму метали групи заліза не становлять винятку.
В цілому слід зазначити, що електровиделеніе металевого титану можливо лише з небагатьох органічних розчинників і електродні процеси, що відбуваються при цьому, вивчені недостатньо.
В цьому розділі основна увага приділена електровиделенію (осадження), так як саме цей метод набув найбільшого поширення в аналітичній практиці. У цьому методі концентрування може бути здійснено як при катодного, так і при анодної поляризації електрода, але перший варіант більш поширений. Електровиделеніе в поєднанні з емісійним визначенням практично завжди пов'язане з груповим (багатоелементних) аналізом, тому немає необхідності суворо контролювати потенціал в процесі електролізу. Це значно спрощує концентрування в порівнянні з інверсійними методами аналізу, в яких суворе потенціостатірованіе при електролізі є обов'язковою умовою.
При вилуговуванні шламу в безперервному режимі з електровиделеніем міді і регенерацією Сг6 необхідно звертати увагу на баланс води в процесі. Тому шлам, що подається на стадію вилуговування необхідно, щонайменше, профільтрувати, а ще краще попередньо висушити.
Коли нікелевий каталізатор покривається тонким шаром вольфраму, електровиделеніе останнього припиняється і знову починається осадження нікелю. Так відновлюється каталітична поверхню катода, на якому може йти відновлення вольфрамат-іонів. Таким чином, на катоді осідають чергуються шари нікелю і вольфраму.
Розглянуто вплив природи аніона і катіона на процес електровиделенія. Для цього в різні солі, що відрізняються катионом (К, Na, Li) або аніоном (NO3 -, C1 -, З3 - 2 SO4 - 2 CHCOO -, РО4 - 3), вводили однакові кількості (И0 - 4% в розрахунку на сіль) елементів-домішок, після чого електрохімічних виділяли домішки в обраних умовах.
В даний час дослідження з теорії та практиці електровиделенія металів з наведених розчинів розвиваються надзвичайно інтенсивно. Звернення до неводних середах не тільки дозволяє здійснювати низькотемпературне електровиделеніе будь-якого металу, але в ряді випадків призводить до утворення покриттів з такими експлуатаційними та декоративними характеристиками, які електролізом з водних розчинів можуть бути досягнуті з великими труднощами, а то і зовсім недосяжні.
Електрохімічне виділення матриці менш зручно і менш поширене, ніж електровиделеніе микрокомпонентов. Методики, засновані на електровиделеніі матриці, нехарактерні для поєднання електрохімічного концентрування з атомно-абсорбційним або емісійним визначенням, так як вони вимагають включення додаткових операцій по перенесенню микрокомпонентов з розчину після електролізу на електрод, який використовується в спектральному закінчення.
У а с ь к о, Дослідження поляризації при електровиделеніі вольфраму спільно з іншими металами, Автореферат канд.
Схема процесу гідрометалургійної переробки латунної пилу. Очищений таким чином розчин по лінії 22 подають в реактор для електровиделенія цинку 23 де відомим чином відбувається висаджування цинку і утворення сірчаної кислоти.
У розчині також присутні і інші домішки, що негативно впливають на електровиделеніе цинку, такі як Fe, Co, Ni, Мп та ін. Оскільки виводяться з системи розчини все ще містять цинк, то їх викид у вигляді відходів призведе до помітних втрат цинку. Розчини також необхідно піддавати відповідній обробці для того, щоб зменшити їх шкідливий вплив на навколишнє середовище. Для нейтралізації сірчаної кислоти, що міститься в розчині, потрібні значні кількості вапна або іншого нейтралізуючого агента.
За цим методом спочатку проводять селективне видалення хлоридів з розчину, а потім електровиделеніе міді. Процес, зокрема, може бути застосований для виділення металевої міді з травильних розчинів, причому якість одержуваної міді відповідає вимогам, що пред'являються при виробництві мідних проводів.
Розрахована таким чином робота освіти тривимірного зародка повинна бути більше дійсної величини, що спостерігається при електровиделеніі металу, так як при цьому не враховується вплив матеріалу підкладки, який в більшості випадків надає деполярізуется дію.
Залежність між кількістю виділилися на вугільних дисках микропримесей і часом проведення електролізу А1 (МО3 з. Утвориться гідроокис здатна адсорбироваться на вугільному катоді, закриваючи активну поверхню катода і тим самим заважаючи електровиделенію домішок. Сьогодні неводні розчини солей алюмінію ще не можуть конкурувати за економічністю з традиційної, расплавних, технологією електровиделенія цього металу. Але вся практика розвитку науки і техніки показує, що в разі необхідності - а потреби промисловості в розробці екологічного методу отримання алюмінію дуже великі - вчені досить швидко знаходять шляхи підвищення економічності процесу. Прикладів, що підтверджують цю тезу, можна назвати багато, але виберемо лише один, пов'язаний з алюмінієм.
при виробництві алюмінію його окис, завантажена в розплавлений електроліт, піддається електролітичному розкладанню, а при виробництві цинку використовують електровиделеніе металу з розчину в ваннах з нерозчинними (свинцевими) анодами. Взагалі на підприємствах кольорової металургії електротехнології становить основу всіх процесів.
З елементів шостої групи електроосадженням з наведених розчинів отримані в елементарному стані селен і телур, зроблено численні спроби по електровиделенію металів і сплавів підгрупи хрому.
Зі співвідношень (1718) видно, що при концентрації іонів ртуті в розчині 005 мкг /см3 електровиделеніе ртуті на графіку визначається зростанням зародків.
При зменшенні рН електроліту з 5 до 3 ВТ збільшується на 10 - 20%, Збільшення катодного щільності струму при електровиделеніі міді супроводжується зменшенням виходів за струмом.
Ці міркування, не дивлячись на їх наближеність, можуть виявитися корисними при підборі добавок поверхнево речовин до електролітів, які застосовуються для електровиделенія металів.
Результати досліджень показали, що максимальний ВТ відповідає: i - 0 1 м А /см2 для розчинів з концентрацією Zn 5 мг /л, i 1 мА /см2 для розчинів з концентрацією Zn 100 мг /л, і i 2 5 мА /см2 для розчинів з вмістом Zn 1 г /л, оптимальне значення рН електровиделенія цинку 7 збільшення числа оборотів від 100 до 500 призводить до зростання виходу по струму на 30 - 35%, а подальше збільшення числа до 1000 призводить до зростання виходу за струмом.
Він включає стадії вилуговування шламу розчином, що містить 20 - 200 г /л H2SO4 і 2 - 25 г /л шестивалентного хрому, при температурах не вище 80 С, в результаті чого розчиняються значні кількості міді, а розчинення селену і срібла зведено до мінімуму; відділення розчину від нерастворим залишку, осадження селену з розчину при дії металевої міді, а також електровиделенія міді з очищеного розчину.
Найбільш повне елімінування процесу розряду катіонів водню досягається в ефірно-гідридних електролітах. Електровиделеніе алюмінію з ефірно-гідридних електролітів часто супроводжується виділенням (хоча і незначним) водню, які не мають зв'язку з електродним процесом.
Електровиделеніе інших РЗЕ абсолютно не вивчено. Sr не повинно перевищувати 1 - 5 мг в розрахунку на нітрат.
Електровиделеніе алюмінію з ароматичних розчинників[186, 460, 626, 187, 254]щодо механізму і кінетики електродних процесів вивчалося недостатньо. Характер отриманих даних в основному якісний. Електровиделеніе алюмінію зі складних комплексів відбувається (при усуненні омічний і концентраційної складових поляризації) без помітного перенапруги. Освіта диссоційованих комплексів, які визначають електропровідність розчину (мабуть, вони ж розряджаються на катоді), є уповільненим процесом. Роль дифузійних обмежень в кінетиці процесу електровиделенія алюмінію зменшується в ряду бензол мезітілен толуол ж-ксісол етилбензол.
Електровиделеніе вісмуту з водних розчинів, як і в випадку миш'яку, утруднене, перш за все схильністю катіонів тривалентного вісмуту до гідролізу з утворенням частинок ВЮ і ВЮН2 присутність яких в розчині не дозволяє отримати катодні опади вісмуту хорошої якості. У більшості випадків вихід по струму вісмуту низький, осад поганої якості, як і в воді, часто утворюються губчаті або порошкоподібні опади.
Електровиделеніе алюмінію з ароматичних розчинників[186, 460, 626, 187, 254]щодо механізму і кінетики електродних процесів вивчалося недостатньо. Характер отриманих даних в основному якісний. Електровиделеніе алюмінію зі складних комплексів відбувається (при усуненні омічний і концентраційної складових поляризації) без помітного перенапруги. Освіта диссоційованих комплексів, які визначають електропровідність розчину (мабуть, вони ж розряджаються на катоді), є уповільненим процесом. Роль дифузійних обмежень в кінетиці процесу електровиделенія алюмінію зменшується в ряду бензол мезітілен толуол ж-ксісол етилбензол.
Електровиделеніе вісмуту з водних розчинів, як і в разі миш'яку, утруднене, перш за все схильністю катіонів тривалентного вісмуту до гідролізу з утворенням частинок ВЮ і ВЮН2 присутність яких в розчині не дозволяє отримати катодні опади вісмуту хорошої якості. У більшості випадків вихід по струму вісмуту низький, осад поганої якості, як і в воді, часто утворюються губчаті або порошкоподібні опади.
Крім електровиделенія відомі і прямі визначення Їй Я Yb за допомогою кулонометрии при контрольованому потенціалі. Лише для 2М розчину MgSO4 (- 0 8 в по Ag - AgCl-електроду) результати більш-менш задовільні. Справжня методика дозволяє визначати 5 - 10 мг з точністю до 0 1 - 0 3%, причому РЗЕ, Са, Al, Si і невеликі кількості Yb не заважають. При визначенні 0 5 - 20 мкг-екв точність становить 005 мкг-екв. Вихід по току для Yb не цілком дорівнює 100%, і присутні РЗЕ, наприклад Nd і Sm, можуть кілька впливати на точність визначення.
При електровиделеніі використовували водоохолоджувальну кварцову осередок місткістю 50 мл з фторопластовою касетою, в якій розміщували чотири вугільних стержня (катода) і розташовані концентрично по відношенню до катодам чотири трубки з платинованого Ti; відстань анод - катод становило 3 мм.
Використання методів електровиделенія для визначення слідів і для ультрамікроаналізу дуже полегшується недавно розробленими електролітичними мікроячейкамі. В огляді[217]описано близько 30 осередків для електролізу при постійному струмі і 20 осередків, призначених для електролізу при контрольованому потенціалі. Роботу проводять під мікроскопом; в осередку використовується катод, що складається з амальгованих платинової вилки, вставленої в капілярну осередок об'ємом 1 мкл. Метали відокремлюють дистиляцією ртуті при з'єднанні катода з мікронагревателем.
принципова можливість електровиделенія металів з наведених розчинів була показана більш століття назад.
Кількісно механізм електровиделенія металів можна охарактеризувати найбільш повно за допомогою наявних в літературі полярографічних даних. У табл. 11 додатка зведені дані по потенціалом полуволн і предлогаріфміческім коефіцієнтам відновлюються на ртутному краплинному електроді іонів металів (аніон - перхлорат) по відношенню до водного насиченого каломельному електроду.
Принципова можливість електровиделенія металів з наведених розчинів була показана більш століття назад.
Кількісно механізм електровиделенія металів можна охарактеризувати найбільш повно за допомогою наявних в літературі полярографічних даних. У табл. 11 додатка зведені дані по потенціалом полуволн і предлогаріфміческім коефіцієнтам відновлюються на ртутному краплинному електроді іонів металів (аніон - перхлорат) по відношенню до водного насиченого каломельному електроду.
Відомості про електровиделеніі з наведених середовищ інших металів підгрупи хрому суперечливі. Дослідження по електроосадження цих металів численні, особливо в разі вольфраму. Однак в основному отримані негативні результати. Бреннеру[700-702, 704], Метали неводній групи тю критерієм неможливості їх електроосадження з водних розчинів поділяються на два класи: метали, які не можуть бути обложені з водних розчинів, оскільки потенціали їх виділення занадто негативні; метали, що мають потенціали електровиделенія, теоретично досяжні в водних розчинах, але іони яких не реагують (не активні) на катоді. Метали першого класу (наприклад, лужні) досить легко можуть бути обложені з розчинників, що містять іон водню, менш рухливий, ніж у води.
Відомості про електровиделеніі з наведених середовищ інших металів підгрупи хрому суперечливі. Дослідження по електроосадження цих металів численні, особливо в разі вольфраму. Однак в основному отримані негативні результати. Бреннеру[700-702, 704], Метали неводній групи за критерієм неможливості їх електроосадження з водних розчинів поділяються на два класи: метали, які не можуть бути обложені з водних розчинів, оскільки потенціали їх виділення занадто негативні; метали, що мають потенціали електровиделенія, теоретично досяжні в водних розчинах, але іони яких не реагують (не активні) на катоді. Метали першого класу (наприклад, лужні) досить легко можуть бути обложені з розчинників, що містять іон водню, менш рухливий, ніж у води.
Для інтенсифікації процесу електровиделенія металів з розбавлених водних розчинів нами запропоновано використовувати гладкий обертається електрод, що дозволяє зняти дифузійні перенапруги і витягувати метал з високою швидкістю.
Дослідження катодних процесів електровиделенія металів водної групи з органічних середовищ спрямоване на вирішення таких завдань: з'ясування можливості електроосадження металів цієї групи на активні поверхні, нестійкі в водних розчинах, і отримання якісніших покриттів, ніж у воді; вивчення особливостей електрохімічної поведінки металів, для чого неводні розчинники, особливо апротонні, часто представляють більш широкі можливості, ніж водні розчини; визначення можливостей аналітичного визначення металів, особливо їх малих кількостей, електрохімічним шляхом; вивчення молекулярного стану електроліту.
Вплив щільності струму на процес виділення нікель-і кобальт-вольфрамових сплавів з кислих перекисних (а і амонійно-перекисних (б електролітів. Позначення ті ж, що і на 19. Дослідження поляризації при електровиделеніі нікель-вольфрамових сплавів як з аміачних, так і з аміачно-оксікіслотного електролітів показало, що сумарна поляризационная крива виділення сплаву проходить в області більш позитивних потенціалів, ніж крива виділення чистого нікелю.
Електрохімічні методи концентрування (електровиделеніе, цементація, внутрішній електроліз, електроосмос, електродіаліз і ін.) Застосовують при аналізі найрізноманітніших природних і промислових об'єктів. Особливий інтерес ці методи представляють для визначення слідових змістів елементів, оскільки методики, що включають операції електрохімічного концентрування, поряд з досить високою відтворюваністю, відносної простотою апаратурного оформлення і зкспрессіостью відрізняються можливістю варіювання елементного складу концентрату шляхом зміни вус -, ловий його освіти.
У деяких роботах проводять електровиделеніе на внутрішній поверхні графітових трубок в гідродинамічному режимі[29]: Аналізований розчин (приблизно 40 мл) у безперервний спосіб прокачують зі швидкістю 20 - 30 мл /хв через графітову трубку (діаметр 2 8 мм, довжина 9 мм), що служить катодом.
Апарат для виділення сергбра з фотографічної плівки. В апараті 9 відбувається електровиделеніе срібла.
Для розуміння природи процесу електровиделенія металів важливо знати, на яких ділянках поверхні зростаючого осаду відбувається переважний розряд іонів. Можна було б думати, що розряд повинен відбуватися легше за рахунок більш повної координації і відповідного виграшу енергії на ділянках повторюваного кроку і важче - на площині грані. Однак, як це було відзначено Конвеем і Бокрісом, слід враховувати, що розряд пов'язаний з перебудовою гідратної оболонки і часткової (або повної) дегідратацією іонів. На це потрібна енергія і тим більша, чим вище ступінь порушення нормального внутрішнього гідратного шару розряджаються іона. За допомогою простих моделей можна показати, що найменше порушення гідратної оболонки спостерігається в тому випадку, коли перенесення заряду здійснюється на іон, що знаходиться на площині. На уступі (повторюваний крок), навпаки, стерические труднощі виявляються більшими і ступінь порушення гідратної оболонки, а отже, і енергія активації вище. Витрата енергії на розбудову гідратної оболонки, за розрахунками Конвея і Бокріса, лише частково компенсується енергією, що вивільняється в процесі координації.
Всупереч старим уявленням, при електровиделеніі сплавів вольфраму метали групи заліза не становлять винятку.
В цілому слід зазначити, що електровиделеніе металевого титану можливо лише з небагатьох органічних розчинників і електродні процеси, що відбуваються при цьому, вивчені недостатньо.
В цьому розділі основна увага приділена електровиделенію (осадження), так як саме цей метод набув найбільшого поширення в аналітичній практиці. У цьому методі концентрування може бути здійснено як при катодного, так і при анодної поляризації електрода, але перший варіант більш поширений. Електровиделеніе в поєднанні з емісійним визначенням практично завжди пов'язане з груповим (багатоелементних) аналізом, тому немає необхідності суворо контролювати потенціал в процесі електролізу. Це значно спрощує концентрування в порівнянні з інверсійними методами аналізу, в яких суворе потенціостатірованіе при електролізі є обов'язковою умовою.
При вилуговуванні шламу в безперервному режимі з електровиделеніем міді і регенерацією Сг6 необхідно звертати увагу на баланс води в процесі. Тому шлам, що подається на стадію вилуговування необхідно, щонайменше, профільтрувати, а ще краще попередньо висушити.
Коли нікелевий каталізатор покривається тонким шаром вольфраму, електровиделеніе останнього припиняється і знову починається осадження нікелю. Так відновлюється каталітична поверхню катода, на якому може йти відновлення вольфрамат-іонів. Таким чином, на катоді осідають чергуються шари нікелю і вольфраму.
Розглянуто вплив природи аніона і катіона на процес електровиделенія. Для цього в різні солі, що відрізняються катионом (К, Na, Li) або аніоном (NO3 -, C1 -, З3 - 2 SO4 - 2 CHCOO -, РО4 - 3), вводили однакові кількості (И0 - 4% в розрахунку на сіль) елементів-домішок, після чого електрохімічних виділяли домішки в обраних умовах.
В даний час дослідження з теорії та практиці електровиделенія металів з наведених розчинів розвиваються надзвичайно інтенсивно. Звернення до неводних середах не тільки дозволяє здійснювати низькотемпературне електровиделеніе будь-якого металу, але в ряді випадків призводить до утворення покриттів з такими експлуатаційними та декоративними характеристиками, які електролізом з водних розчинів можуть бути досягнуті з великими труднощами, а то і зовсім недосяжні.
Електрохімічне виділення матриці менш зручно і менш поширене, ніж електровиделеніе микрокомпонентов. Методики, засновані на електровиделеніі матриці, нехарактерні для поєднання електрохімічного концентрування з атомно-абсорбційним або емісійним визначенням, так як вони вимагають включення додаткових операцій по перенесенню микрокомпонентов з розчину після електролізу на електрод, який використовується в спектральному закінчення.
У а с ь к о, Дослідження поляризації при електровиделеніі вольфраму спільно з іншими металами, Автореферат канд.
Схема процесу гідрометалургійної переробки латунної пилу. Очищений таким чином розчин по лінії 22 подають в реактор для електровиделенія цинку 23 де відомим чином відбувається висаджування цинку і утворення сірчаної кислоти.
У розчині також присутні і інші домішки, що негативно впливають на електровиделеніе цинку, такі як Fe, Co, Ni, Мп та ін. Оскільки виводяться з системи розчини все ще містять цинк, то їх викид у вигляді відходів призведе до помітних втрат цинку. Розчини також необхідно піддавати відповідній обробці для того, щоб зменшити їх шкідливий вплив на навколишнє середовище. Для нейтралізації сірчаної кислоти, що міститься в розчині, потрібні значні кількості вапна або іншого нейтралізуючого агента.
За цим методом спочатку проводять селективне видалення хлоридів з розчину, а потім електровиделеніе міді. Процес, зокрема, може бути застосований для виділення металевої міді з травильних розчинів, причому якість одержуваної міді відповідає вимогам, що пред'являються при виробництві мідних проводів.
Розрахована таким чином робота освіти тривимірного зародка повинна бути більше дійсної величини, що спостерігається при електровиделеніі металу, так як при цьому не враховується вплив матеріалу підкладки, який в більшості випадків надає деполярізуется дію.
Залежність між кількістю виділилися на вугільних дисках микропримесей і часом проведення електролізу А1 (МО3 з. Утвориться гідроокис здатна адсорбироваться на вугільному катоді, закриваючи активну поверхню катода і тим самим заважаючи електровиделенію домішок. Сьогодні неводні розчини солей алюмінію ще не можуть конкурувати за економічністю з традиційної, расплавних, технологією електровиделенія цього металу. Але вся практика розвитку науки і техніки показує, що в разі необхідності - а потреби промисловості в розробці екологічного методу отримання алюмінію дуже великі - вчені досить швидко знаходять шляхи підвищення економічності процесу. Прикладів, що підтверджують цю тезу, можна назвати багато, але виберемо лише один, пов'язаний з алюмінієм.
при виробництві алюмінію його окис, завантажена в розплавлений електроліт, піддається електролітичному розкладанню, а при виробництві цинку використовують електровиделеніе металу з розчину в ваннах з нерозчинними (свинцевими) анодами. Взагалі на підприємствах кольорової металургії електротехнології становить основу всіх процесів.
З елементів шостої групи електроосадженням з наведених розчинів отримані в елементарному стані селен і телур, зроблено численні спроби по електровиделенію металів і сплавів підгрупи хрому.
Зі співвідношень (1718) видно, що при концентрації іонів ртуті в розчині 005 мкг /см3 електровиделеніе ртуті на графіку визначається зростанням зародків.
При зменшенні рН електроліту з 5 до 3 ВТ збільшується на 10 - 20%, Збільшення катодного щільності струму при електровиделеніі міді супроводжується зменшенням виходів за струмом.
Ці міркування, не дивлячись на їх наближеність, можуть виявитися корисними при підборі добавок поверхнево речовин до електролітів, які застосовуються для електровиделенія металів.
Результати досліджень показали, що максимальний ВТ відповідає: i - 0 1 м А /см2 для розчинів з концентрацією Zn 5 мг /л, i 1 мА /см2 для розчинів з концентрацією Zn 100 мг /л, і i 2 5 мА /см2 для розчинів з вмістом Zn 1 г /л, оптимальне значення рН електровиделенія цинку 7 збільшення числа оборотів від 100 до 500 призводить до зростання виходу по струму на 30 - 35%, а подальше збільшення числа до 1000 призводить до зростання виходу за струмом.
Він включає стадії вилуговування шламу розчином, що містить 20 - 200 г /л H2SO4 і 2 - 25 г /л шестивалентного хрому, при температурах не вище 80 С, в результаті чого розчиняються значні кількості міді, а розчинення селену і срібла зведено до мінімуму; відділення розчину від нерастворим залишку, осадження селену з розчину при дії металевої міді, а також електровиделенія міді з очищеного розчину.
Найбільш повне елімінування процесу розряду катіонів водню досягається в ефірно-гідридних електролітах. Електровиделеніе алюмінію з ефірно-гідридних електролітів часто супроводжується виділенням (хоча і незначним) водню, які не мають зв'язку з електродним процесом.