А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Лужний каталізатор

Лужний каталізатор складається, наприклад, з 5 - 30% (мас.) Лужного металу (Na) або його гідриду, відкладеного на носії з високорозвиненою поверхнею (500 - 1200 м2 /г), наприклад на коксовому вугіллі.

Лужні каталізатори визначають резольних характер смоли не тільки при надлишку формальдегіду, але також і при надлишку фенолу. Непрореагіровавшій фенол залишається в смолі в вигляді вільного фенолу.

лужний каталізатор нейтралізують оцтовою кислотою до слабокислою реакції, відганяють ацетон і після відділення водного шару збагачують псевдоионон, відганяючи легколетучие домішки з водяною парою. Збагачений псевдоионон нагрівають в толуолі в присутності ортофосфорної кислоти при температурі 108 - 114 С.

Лужні каталізатори сприяють також конденсації альдегідів з деякими реакційноздатні функціональними похідними кислот, наприклад з ефірами і нітрилом.

схема ізомеризації а-олефінів. Використовуваний лужної каталізатор стабільний на повітрі і не дезактивируется в присутності вологи.

Лужними каталізаторами, ефективно сприяють ціанзтілірованію органічних сполук багатьох типів, є гідроокис тріметілбензіламмонія (застосовується у вигляді 40-відсоткового водного розчину, відомого під назвою тритон Б), метилат натрію або калію, спиртовий розчин їдкого калі і 40-процентні водні розчини їдкого натру або калі .

роль лужного каталізатора цим обмежується і зводиться виключно до приєднання СШО у вигляді метілольних залишку до фенолу. При відповідному співвідношенні компонентів можуть утворитися поліспирти.

Роль лужного каталізатора при альдольної конденсації, ймовірно, зводиться до того, що його гідроксильні іони забирають у вигляді протона атом водню від вуглецевого атома, розташованого поруч з альдегідної групою. Це можливо тому, що зв'язок атома водню з атомом вуглецю ослаблена внаслідок електроноакцептор-ного дії групи СО.

Присутність лужного каталізатора дозволяє поєднувати АЦФ-3 з суспензією тампонажного цементу.

З лужних каталізаторів сильнішим явшяетея їдкий натр, за ним слід їдкий барій, аміак і анілін. Перші два з них в більшості випадків застосовуються в кількості 1 - 2%, два останніх - в кількості 5 - 8% від ваги фенолу.

Наявність лужного каталізатора стимулює лінійне зростання полімеру.

роль лужного каталізатора при альдольпой конденсації, ймовірно, зводиться до того, що його гідроксильні іони забирають у вигляді протона атом водню від вуглецевого атома, розташованого поруч з альдегідної групою. Це можливо тому, що зв'язок атома водню з атомом вуглецю ослаблена внаслідок електроноакцептор-ного дії групи СО.

Розчин лужного каталізатора готують, розчиняючи 100 г хімічно чистого йодистого натрію я 8 мл води в хімічно чистому піридині і розбавляючи потім отриманий розчин до 1 л додатковою кількістю піридину. Тому для досягнення необхідної концентрації в 1% слід додати тільки близько 8 мл води.

На лужних каталізаторах (LiOH, NaOH, КОН, CaO, Na /Al203) реакція ізомеризації 1-бутена при 300 - 500 С вельми селективно (на 75 - 96%) протікає в бік утворення tyuc - 2-бутена. В даному випадку двоточкова адсорбція більш імовірна, ніж в прикладах, розглянутих Туркевичем. При цьому зростання основних властивостей поверхні, наприклад при переході від LiOH до NaOH і КОН збільшує швидкість реакції. Сумарна швидкість ізомеризації, однак, значно нижче, ніж на кислотних каталізаторах. На твердих кислотах, на таких окислах, як Cr203 ZnO, а також на металах, утворюється, навпаки, значна кількість пгракс-2 - бутена.

На лужному каталізаторі, так само як і на кислому, ароматизація н-октану супроводжується С5 - дегидроциклизации з утворенням алкілцік-лопентанов.
 Зазвичай застосовуються лужні каталізатори в кількості 0 1 - 0 5% від маси речовини, взятого для оксіетил-вання. При збільшенні вмісту каталізатора швидкість приєднання окису етилену зростає непропорційно. Занадто велика кількість каталізатора може стати причиною небажаної лужності продукту. Щоб цього уникнути, часто після реакції продукт нейтралізують кислотою. Кислотні каталізатори застосовуються рідко в процесах послідовного оксіетилювання. Вони володіють тим перевагою, що в їх присутності реакція може бути проведена при більш низьких температурах. При оксіетилювання N-алкіламінів можуть утворитися N-алкілморфоліни.

У присутності лужних каталізаторів процес йде інакше: діоксідіфенілметани не утворюються, а виходять нестійкі при нагріванні фенолоспірти, перетворюються в розчинні смоли; останні при подальшому нагріванні утворюють резиноїди.

У присутності лужних каталізаторів фосфористий водень і фенілфосфін були приєднані до акриламіду, нітроетілену, окису мезітіла, лаурілакрілату. У всіх випадках отримані моно -, ді - і тризаміщений фосфіни.

Без додавання лужного каталізатора силани практично не гідролізуються.

Як лужних каталізаторів були використані металевий натрій9798 і розчин гідроксиду тріметілбензіл-амонію, відомий під назвою тритона В. Внаслідок термічної нестійкості останнього реакцію проводять при температурі не вище 70 - 75 С і час реакції збільшують. Ймовірно, лужної каталізатор Родіонова, який має ряд переваг перед тритоном В і успішно застосований радянськими хіміками при ціанетілірованіі різних органічних соедіненій103 може, бути використаний і при піріділетілірованіі цих сполук.

У присутності лужних каталізаторів фосфористий водень і фенілфосфін були приєднані до акриламіду, нітроетілену, окису мезітіла, лаурілакрілату. У всіх випадках отримані моно -, ді - і тризаміщений фосфіни.

При використанні лужного каталізатора тривалість процесу становить 5 - 15 хв.

У присутності лужних каталізаторів процес йде інакше: діоксідіфенілметани не утворюються, а виходять нестійкі при нагріванні фенолоспірти, перетворюються в розчинні смоли; останні при подальшому нагріванні утворюють резиноїди.

Як лужного каталізатора зазвичай застосовують каустичну соду, хоча може бути використаний і аміак. Після просочення поверхонь, що склеюються дисперсією смоли і випаровування води затвердіння закінчують, додаючи при нагріванні їдкий натр.

Як лужних каталізаторів застосовують зазвичай карбонати лужних металів, а також їдкі луги.

У присутності лужного каталізатора (зазвичай третинного аміну) реакція протікає з помітною швидкістю при 140 - 150 С. Утворені гідроксильні групи повільно взаємодіють з карбоксильними. Поліепоксиди є більш придатними вулканизуючими агентами, ніж діепокснди, так як характеризуються меншою летючість і забезпечують цінний комплекс фізико-механічних властивостей одержуваних гум. Посилення полі-епоксидами пов'язано, очевидно, з утворенням в обсязі еластомеру щеплених частинок отвержденного олігоепоксіда. Цьому передує мікрорасслоеніе системи і агрегування поліепоксиду у вигляді частинок мікроемульсії. Стабілізації крапель сприяють як поверхнево-активні властивості самого олігоепоксіда, так і прагнення карбоксильних груп еластомеру збиратися в асоціацію-ЦИАТИМ.

Як лужного каталізатора зазвичай застосовують каустичну соду, хоча може бути використаний і аміак. Після просочення склеюються поверховим дисперсією смоли і випаровування води затвердіння закінчують, додаючи при нагріванні їдкий натр.

Як лужних каталізаторів переважно застосовують гідроксиди натрію і калію і третинні аміни. Оксид етилену, що характеризується більшою реакційною здатністю, дає продукти з виключно первинними кінцевими ОН-групами, тоді як оксид пропілену в таких же умовах дає продукти з вторинними кінцевими ОН-групами.

Після нейтралізації лужного каталізатора і, відгону аміаку (його зріджують і повертають в цикл) діметілетінілкарбінол відокремлюють від непревращенного ацетону і направляють на наступні стадії процесу. Повідомляється про високий вихід ізопрену, що досягає 90%, але використання досить дорогого сировини все одно робить цей метод малоперспективним.

При використанні лужного каталізатора тривалість процесу становить 5 - 15 хв.

У присутності лужних каталізаторів початкові продукти поліконденсації зберігають розчинність в воді. Тому для отримання водорозчинних смол досить використовувати в якості каталізаторів слабкі підстави (гідрати окису барію або кальцію), в присутності яких процес поліконденсації обмежується початковою стадією.

при застосуванні лужного каталізатора суміш фенолу і формальдегіду (молярне співвідношення фенол: формальдегід близько 1: 1; формальдегід у вигляді 40% - ного розчину) нагрівають разом з каталізатором (NaOH) в закритій посудині до початку реакції, потім суміш охолоджують для запобігання занадто бурхливого протікання реакції. Осаджувати в'язка рідина звільняється від води в вакуумі при 80; після охолодження виходить легко подрібнюються склоподібну масу жовтого або коричневого кольору.

Під дією лужного каталізатора конденсуються дві або три молекули; під дією кислотного - 3 молекули.

При застосуванні лужного каталізатора суміш фенолу і формальдегіду (молярне співвідношення фенол: формальдегід близько 1: 1; формальдегід у вигляді 40% - ного розчину) нагрівають разом з каталізатором (NaOH) в закритій посудині до початку реакції, потім суміш охолоджують для запобігання занадто бурхливого протікання реакції. Осаджувати в'язка рідина звільняється від води в вакуумі при 80; після охолодження виходить легко подрібнюються склоподібна маса жовтого або коричневого кольору. Ця смола, звана резолів, або бакелітом А, плавиться при 70 - 100 і розчиняється в ацетоні. При нагріванні протягом декількох хвилин до - 150 резол твердне, перетворюючись необоротно в кінцевий продукт конденсації - резит, або бакелит С. останній не плавиться при нагріванні (вище 300е він обвуглюється без розм'якшення) і не розчиняється в будь-якому розчиннику. Крім того, розрізняють також проміжний продукт конденсації - реаітол, або бакеліт В, який вже не розчиняється повністю, але зберігає ще свої термопластичні властивості. Ці три продукти конденсації - резол, резитол і резит - не є індивідуальними хімічними сполуками; вони представляють собою продукти більш йди менш глибокої поліконденсації.

У присутності лужного каталізатора відбувається приєднання молекули спирту за подвійним зв'язком; далі освіту В-кетоефіра можна уявити або шляхом відщеплення ефіру і хлористого натрію або, ймовірніше, на думку Жуліа, шляхом відщеплення хлористого етилу.

У присутності лужних каталізаторів акролеин і кротоповий ал'дег чи до осмоляется.

У присутності лужного каталізатора Меркаптани легко реагують при кімнатній температурі з поліфторолефінамі, такими, як хлортрифторетилену, 1 1-дихлор - 2-дифторетилен і гексафторціклобутен. Гідроокис бензілтріметіламмонія або етілмеркаптід натрію в якості каталізаторів дають високі виходи етілтіохлортріфторетана з етилмеркаптан і хлортрифторетилену; трібутіламін дає більш низькі виходи внаслідок більш повільної реакції. Меркаптоуксус-ва кислота і 2 - меркаптоетіловиЙ спирт реагують, як прості алкантіоли. Окисленням поліфторалкілсульфідов перманганатом калію у водному оцтової кислоти були отримані відповідні сульфіди.

Конкурувати з лужними каталізаторами в проведенні реакцій стерическом ізомеризації можуть лише оксиди азоту і галогени.

З цими лужними каталізаторами ізомеризація, мабуть, обмежується взаємними перетвореннями алкинов-1 і - 2 в алкадіени-1 2 і назад.

Вибір кислотного або лужного каталізатора залежить від призначення смоли і співвідношення кількостей фенолу і формальдегіду. Кислі каталізатори зазвичай застосовують при співвідношенні 1 моль формальдегіду на 1 моль фенолу, а лужні каталізатори - при більш високих молярних співвідношеннях. При високих молярних співвідношеннях формальдегіду і фенолу кислі каталізатори призводять до утворення нерозчинних продуктів.

Вибір кислотного або лужного каталізатора залежить від призначення смоли і співвідношення кількостей фенолу і формальдегіду. При високих молярних співвідношеннях формальдегіду фенолу кислі каталізатори призводять до утворення нерозчинних продуктів.

Застосовувані для нейтралізації лужного каталізатора і підкислення маси кислоти повинні утворити солі з емульгуючими властивостями. Наводяться дані про механічні та хімічні властивості Резиту, отриманих із застосуванням таких кислот, як, наприклад: олеїнова, пальмітинова, ри-цінолевая, смоляні.

Кінетика кристалізації каучуку СКТФВ-803 з блоковим (1 і статистичними (2 3 розподілом ланок по ланцюгу сополимера. | Температурна залежність виє вулканизатов СКТФВ-803 отриманих виробничим способом (134 блоксополімерами (2 і статистичних кополімерів (5. полімеризація в присутності лужного каталізатора, а також одностадійний спосіб синтезу дають дуже слабо кристалізується каучук.

Лігносульфонати в присутності лужного каталізатора (зазвичай - гідроксиду калію) взаємодіють з оксидом пропілену, утворюючи полідисперсну систему простих олігоефіров (ПВЕ) в розробленому в Інституті хімії деревини АН Латвійської РСР процесі (Хімія деревини.

Цим пояснюється здатність лужних каталізаторів стимулювати глибокі процеси конденсації з утворенням полімерних з'єднань.