А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Чистий селен

Чистий селен існує у вигляді декількох модифікацій: від аморфної бордового кольору - до найбільш стійкою кристалічної (гексагональної) сірого кольору. Під дією світла він різко підвищує електричну провідність, на чому і заснована дія селенових фотоелементів, що відрізняються від це-зіевих тим, що ЦЕЗ-ий при дії світла випускає електрони, створюючи зовнішню електричну провідність.

Чистий селен існує у вигляді декількох модифікацій: від аморфної бордового кольору - до найбільш стійкою кристалічної (гексагональної) сірого кольору. Під дією світла він різко підвищує електричну провідність, на чому і заснована дія селенових фотоелементів, що відрізняються від цезієвих тим, що цезій при дії світла випускає електрони, створюючи зовнішню електричну провідність.

Для чистого селену СЧ-1 (9999867%), СЧ-2 (99992%), СР-1 (99985%) і СР-2 (99905%) вимоги значно жорсткіше. 
Вплив різних домішок на поверхневий натяг рідкого селену. Характерний для чистого селену подвійний нахил в Політерм поверхневого натягу відсутня.

Останнім часом чистий селен застосовується для приготування фотоелементів і сухих випрямлячів. Видобувається селен з шламу свинцевих камер сірчанокислотного виробництва або з шламу мідних електролітичних ванн.

Теплоємність зменшується від чистого селену до складу As40Se60 менш різко, ніж у випадку германію, що пояснюється меншим КЧ миш'яку (три) в порівнянні з КЧ германію. До речі, енергія зв'язку As - Se менше енергії зв'язку Se - Se, що ще раз підтверджує припущення про те, що теплоємність пов'язана не з енергією окремих зв'язків, а з енергією всієї КВУ речовини, що залежить і від валентного КЧ.

Застосовується для отримання чистого селену, в скляної промисловості, у виробництві фарб і для інших цілей.

Мікрокількості зазначених елементів в чистому селен визначаються методом амальгамной полярографии з попередніми накопиченням їх на нерухомої краплі ртуті. Нерухома ртутна крапля виходить електролізом насиченого розчину азотнокислої закисной ртуті на платинової дроті, упаяний в скло (див. Стор. Технічний селен використовується для отримання чистого селену, що застосовується в скляної промисловості, для виробництва фарб і інших цілей. Для виготовлення селенових випрямлячів придатний тільки хімічно чистий селен, який виходить в результаті спеціального очищення технічного селену. Зміст домішок в спеціальному селен для випрямлячів не перевищує 0008% і строго контролюється при виробництві селенових елементів. Для підвищення електропровідності в селен спеціально додають в кількості декількох сотих часток відсотка галоїди (бром, хлор або йод), які є акцепторами і збільшують кількість дірок в селен, також компенсуючи при цьому вплив шкідливих домішок в ньому. Крім того, галоїди прискорюють кристалізацію селену.

Як діє напівпровідниковий випрямляч. Випрямляє дію виникає в них між шаром чистого селену з доречнийпровідністю і шаром селену з домішкою металу кадмію, що додає йому електронну провідність.

Прилад для дистиляції селену. Іонообмінний метод використаний для визначення слідів сірки в особливо чистому селен. У роботі[16]селен (VI) і телур (VI) відокремлені тим же методом від сульфіту.
 
Метод визначення домішок телуру, міді і свинцю в чистому селен полягає в отриманні полярографічних хвиль зазначених елементів в умовах, в яких відбувається електровідновлення тільки цих іонів, а іони селену (IV) полярографически неактивні. У деяких випадках розчини селену можуть служити полярографическим фоном для визначення супутніх йому домішок.

Суміш сухого водню, що не містить кисню, і парів чистого селену пропускають через заповнену шматочками пемзи трубку для спалення. Трубку нагрівають до 350 - 450 С.

Міністерства металургійної промисловості розроблено технологію отримання чистих солей селену і чистого селену і організовано виробництво чистого селену і солей селену.

Енергія активації в'язкої течії. В'язкість стекол системи Ge - Se вивчена в інтервалі складів від чистого селену до 25% (ат. Це властивість сульфіту використовують для очищення технічного селену з метою отримання чистого селену.

Для обох методів виготовлення еталонів (сплав і розтирання) в якості основи використовується чистий селен з вмістом домішок, меншим ніж в найбіднішій ідеалі. Це зміст визначається в ньому за методом добавок.

Значення ЕА і о0 при х0002 істотно відрізняються від відповідних значень для чистого селену, що вказує на появу іншого механізму перенесення при додаванні малих кількостей талію. Коли х збільшується від 0002 до 038 ЕА поступово зменшується від 053 до 043 еВ, а ат різко зростає т 044 до 17000 Ом - см-1. Більш низькі значення ат відповідають перескокового механізму, а відносно велике значення ЕА вказує на те, що Ef вище енергії переказом кових станів. Петіт і Кемп провели аналіз залежності TO від х і показали, що, в межі малих х величина In a0 лінійно залежить від зміни середньої відстані rs між атомами талію.

Селеновий випрямляч являє собою нікельовану сталеву шайбу, на одну сторону якої нанесений шар чистого селену, товщиною від 30 до 80 мкм; поверх селену наноситься шар легкоплавкого металу. Прямий струм направлений від стали до сплаву.

Технічний селен піддається очищенню хімічним способом, а також переганяється в вакуумі до одержання хімічно чистого селену. Для виготовлення селенових випрямлячів придатний тільки спеціальний селен для випрямлячів. Зміст домішок в цьому селен контролюється хімічним і спектральним аналізом.

Загальноприйнята модель структури добре узгоджується з композиційними залежностями властивостей і енергії КВУ в інтервалі від чистого селену до хімічної сполуки GeSe2 і викликає неузгодженість залежностей КВУ (рис. 71 б, гілка /) і властивостей при вмісті германію більше 33 3% (ат. Міністерства металургійної промисловості розроблено технологію отримання чистих солей селену і чистого селену і організовано виробництво чистого селену і солей селену. 
Завенягіна) систему преміювання за підвищення коефіцієнта вилучення з сировини в солі і з солей в чистий селен стосовно системі преміювання, встановленої для підприємств Першого головного управління при Раді Міністрів СРСР.

Елементарний селен виділяють сірчистим газом, відфільтровують, розчиняють в суміші кислот і з розчину виділяють чистий селен дією йодиду калію. Селен розчиняють в кислоті і визначають Іодометріческій.

Селен виділяють в осад насиченням кислоти сірчистим ангідридом, розчиняють осад в суміші кислот, виділяють з розчину чистий селен за допомогою йодиду калію, розчиняють його в кислоті і визначають селен в розчині Іодометріческій.

Селеніди міді отримують синтезом з простих речовин, вихідними речовинами зазвичай є свежевосстановленная при 450 - 500 С мідь і порошкоподібний чистий селен.

У колбу об'ємом 250 мл поміщають 11 5 г возогнан-ного оксиду селену, 50 мл концентрованої соляної кислоти і 23 5 г чистого селену. До суміші додають по краплях при збовтуванні 75 - 100 мл концентрованої сірчаної кислоти, яка зв'язує воду і викликає рясне виділення хлороводню (тяга. Селеновий випрямляч являє собою нікельовану сталеву шайбу, на одну сторону якої нанесений шар (товщиною від 30 до 80 мк) чистого селену; поверх селену наноситься шар легкоплавкого сплаву. Прямий струм в селеновому випрямлячі спрямований від стали до легкоплавкого сплаву.

У колбу об'ємом 250 мл поміщають 11 5 г возгнанного оксиду селену, 50 мл концентрованої соляної кислоти і 23 5 г чистого селену. До суміші додають по краплях при збовтуванні 75 - 100 мл концентрованої сірчаної кислоти, яка зв'язує воду і викликає рясне виділення хлороводню (тяга. Альтшуллер, Звіадзе і Чижиков[7]Встановили, що парціальний тиск пара селену над його сплавами з сірої перевищує тиск насичених парів чистого селену при даній температурі, що вказує на утворення з'єднань між сірою і селеном. Отримані ними дані по разгонке сплавів і характер кривої склад - парціальний тиск пара вказує на існування змішаних багатоатомних молекул змінного складу, що включають сірку і селен. Наявність змішаних молекул ускладнює поділ.

Процес, розроблений К. А. Венером і А. Т. Джаммарізе (патент США 3992511 16 листопада 1976 р .; фірма Ксерокс Корпорейшн), призначений для виділення чистого селену з металевих носіїв, покритих шаром селену без погіршення властивостей носія, який може бути підданий повторному використанню. Процес включає перетворення селену, що міститься в покритті, в водорозчинний селеноціанати шляхом занурення носія з покриттям в водний розчин ціаніду лужного металу, видалення носія з утворюється розчину і обробки розчину кислотою для осадження міститься в ньому селену.

До розчину 115 г свежеперегнанного SeO2 в 500 мл концентрованої соляної кислоти (36 - 37%), що знаходиться в широкогорлой колбі, додають 235 г чистого селену. Потім з крапельної воронки додають по краплях концентровану сірчану кислоту до тих тор, поки не припиниться виділення хлороводню. Пофарбований в червоний колір шар Se2CI2 що утворився иа дні колби - після охолодження реакційної суміші, можна відокремити цри допомоги ділильної лійки.

Діаграма сої - а. тояния Hg - Se g1 g. 400. В системі є тільки одне з'єднання HgSe, плавящееся конгруентно при температурі 799 С, що має вироджену евтектики з температурою плавлення 220 С, що практично збігається з температурою плавлення чистого селену. Температура плавлення HgSe під тиском 90 ат становить 793 С. Воно стійке до 500 С, вище цієї температури переганяється.

Дуже чистий селен і дуже чистий берилій в човниках з А12Оз, ВЕО або навіть з кварцу поміщають в кварцову трубку так, щоб водень проходив спочатку над човником з нагрітим селеном, захоплював його, а потім вже надходив до берилію. Для поглинання газів, що містять дуже отруйний H2Se, на виході реакційної трубки приєднують промивну склянку з ацетатом свинцю. Селен нагрівають на пальнику Бунзена; нагрівання берилію виробляють рівномірно за допомогою електричної печі. Часто вдається отримати кристалічний BeSe у вигляді довгих голок.

Основний розчин, содер - Зкащій 0 1 мг селену в 1 мл. До 50 мг чистого селену (99 9% - ного) доливають 10 мл хлористоводневої кислоти щільністю 119 г /см3 5 - 7 крапель азотної кислоти щільністю 1 4 г /см3 і нагрівають на водяній бані до повного розчинення. Додають 20 мл води, охолоджують розчин, переливають його в мірну колбу місткістю.

Селен є напівпровідником, властивості якого ще недостатньо вивчені, головним чином, через невизначеність його кристалічного і структурного станів і природи домішок. Питомий опір різних зразків чистого селену може змінюватися від 102 до 1012 ом-см. Ширина забороненої зони гексагонального селену дорівнює 0 8 ев. Незважаючи на великі прогалини по вивченню полупроводімості селену, він широко використовується для виробництва численних видів приладів.

Повідомлялося, що у селену після плавлення різко збільшується питомий опір, яке надзвичайно відчутно до чистоти матеріалу[362], Воно змінюється в 30000 раз для промислового Se і не змінюється для дуже чистого матеріалу. Значення p /ps для чистого селену поміщено в додатку XXXVI. У решті випадків застосовуються селен аномальний; у нього зменшується щільність після плавлення (див. додаток XXXIV), як у нормальних металів, хоча рідина ні в якому разі не є металевим провідником. Дані в додатку XXXVI отримані при вимірах, що проводилися в умовах постійного тиску.

Однак для деяких елементів (Ni, Cr) такий метод концентрування дає великі втрати і в цьому випадку непридатний. Методики визначення ряду елементів в чистому селен з попередньої сублімацією SeO2 наведені в цьому збірнику.

Однак для деяких елементів (Ni, Cr) такий метод концентрування дає великі втрати і в цьому випадку непридатний. Методики визначення ряду елементів в чистому селен з попередньої сублімацією SeC2 наведені в цьому збірнику.

Розчин кількісно переносять в стакан ємністю 250 мл, об'єм рідини доводять до 150 мл, додають 5 г сечовини і нагрівають до початку кипіння; додають 5 г йодиду калію і кип'ятять суміш 15 хв. Розчину дають охолонути, після чого чистий селен відфільтровують під вакуумом, як описано вище.

Поділ политионатов шляхом ступеневої елю-ірованія соляною кислотою. Селениста кислота утримується менш міцно, ніж сірчана. На цьому заснований метод визначення сірки в дуже чистому селен.

Ці сплави мають ряд переваг в порівнянні з чистим селеном. Перш за все вони мають велику швидкість фоторазряда; вони також більш чутливі до довгохвильової області спектру, ніж чистий селен, що дозволяє використовувати їх для копіювання самих різних матеріалів. Крім того, твердість мишьяковоселеністих сплавів вище, ніж у чистого селену, тому вони більш зносостійкі. Незважаючи иа підвищену зносостійкість, фоточутливі пристрої, що використовують фотопровідника зі сплавів миш'яку і селену, поступово спрацьовуються і їх доводиться замінювати на нові.

В даний час селенові лампи роблять, як правило, з чистого селену. Спраг і інші[51]показали, що емісійні спектри селенових ламп, заповнених аргоном, поблизу лінії 1960 А вільні від заважають ліній, тому виявилося можливим використовувати великі значення спектральної ширини щілини. Сучасні селенові лампи для збільшення яскравості і зменшення самопоглинання заповнюють неоном.

Розбавляють водою розчин активного селенита до отримання активності - 10000 імп /хв мл. Розчиняють 025 г чистого селену в 1 - 2 мл концентрованої азотної кислоти і розбавляють до 250 мл водою.

Ці сплави мають ряд переваг в порівнянні з чистим селеном. Перш за все вони мають велику швидкість фоторазряда; вони також більш чутливі до довгохвильової області спектру, ніж чистий селен, що дозволяє використовувати їх для копіювання самих різних матеріалів. Крім того, твердість мишьяковоселеністих сплавів вище, ніж у чистого селену, тому вони більш зносостійкі. Незважаючи иа підвищену зносостійкість, фоточутливі пристрої, що використовують фотопровідника зі сплавів миш'яку і селену, поступово спрацьовуються і їх доводиться замінювати на нові.