А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Центральний атом - вуглець

Центральний атом вуглецю в орбітапі є вузловим; через нього проходить дзеркальна площина симетрії, при відображенні в якій хвильова функція змінює знак. Провівши аналогічні розрахунки для xyi і Хуз, отримаємо (пор. Центральний атом вуглецю в р - кетімінах, що входять в комплекси хрому, так само як і в комплексах р-дикетонов, піддається бро--мування N-бромсукцинімід. Однак реакції нітрування і фор -мілірованія внутрісферному р-кетімінов не відбуваються внаслідок меншої стабільності кетімінних комплексів в порівнянні з ді-кетонів сполуками.

Центральний атом вуглецю в трігідроксіглутаровой кислоті і подібні до нього атоми вуглецю називають псевдоасімметріческімі; вони перетворюються на справжні асиметричні центри, як тільки зникає структурна ідентичність верхньої і нижньої частин молекули. Так, наприклад, моноефіри трігідроксіглутаровой кислоти має вже три справжніх асиметричних центру і існує у вигляді восьми стереоизомеров.

Модель р лленовой зв'язку з Вант-Гофф. | Розташування зв'язків в молекулі аллена. Центральний атом вуглецю має, як в ацетиленового зв'язку, діагональну гібридизацію (sp - гібрідізоваться зв'язок, див. Стор. Центральний атом вуглецю в молекулі CH3CN sp - гібрідізоваться; група С - CN лінійна. Центральний атом вуглецю Са, пов'язаний одинарними зв'язками (спрямованими до вершин тетраедра) з чотирма атомами або групами атомів, називають асиметричним атомом вуглецю.

Оскільки центральний атом вуглецю в Аллен перебуває в стані sp - гібридизації, його ру і рг-електрони рухаються у взаємно перпендикулярних площинах, що обумовлює і відповідну стереохімію Q - С2 і С2 - С3 я-зв'язків. В такому випадку групи R CR лежать також перпендикулярно один одному.

Оскільки центральний атом вуглецю в перехідному стані є насиченим, не може бути значного резонансного взаємодії, що веде до копланарностп нітрогрупи і ароматичної системи.

Приклади хіральної і ахіральной молекул. | Сполуки, що містять асиметричний атом азоту. Біля центрального атома вуглецю в молочній кислоті розташовуються чотири різних заступника, пов'язані з ним, і він називається асиметричним атомом вуглецю. Пропановая кислота, будучи ахіральной, не містить асиметричного атома вуглецю.

Отже, центральний атом вуглецю повинен використовувати три гібридні ХР2 - орбіталі для приєднання цих груп. У нього залишається ще негібрідізован-ва 2р - орбіталь, яка використовується для освіти л-зв'язку з атомом кисню шляхом перекривання з його 2р - орбиталью. Атом вуглецю метильної групи знаходиться в стані sp3 - гібридизації.

Чи є центральний атом вуглецю (виділений нижче жирним шрифтом) прохіральним.

Або орбіталі центрального атома вуглецю повністю гібридизується-ником, так що дві виходять в результаті тетраедричних орбіталі перекриваються з двома неспареними р -орбіталямі одного атома О (атома GI) і утворюють дві вигнуті двухелектронние зв'язку, а інші дві тетраедричних орбіталі атома С перекриваються з двома неспареними р -орбіталямі іншого атома кисню (атома Оц) і утворюють дві вигнуті зв'язку, лежать, проте, вже в площині, що проходить під прямим кутом до площини першої подвійного зв'язку.

Заміщення по центральному атому вуглецю в 1 3-галогено спирті при реакції з підставою[уравнение ( 14) ]благрпріят-ствует 1 4-елімінування (фрагментація по Гробу[80]), а не утворення оксетана.

Заміщення по центральному атому вуглецю в 1 3-галогено спирті при реакції з підставою[уравнение ( 14) ]сприяє 1 4-елімінування (фрагментація по Гробу[80]), а не утворення оксетана.

Водень при центральному атомі вуглецю тріфенілметана може бути замішаний калієм.

Таким чином, центральні атоми вуглецю (С3 і С4) гексозних ланцюга містять удвічі більше радіоактивності, ніж інші, і тому можуть бути позначені С, в той - час як.

У бензгідрольном методі центральний атом вуглецю вводиться за допомогою формальдегіду.

В даному випадку маленький центральний атом вуглецю, оточений з усіх боків більшими і більш електронегативними атомами фтору, не може притягувати негативні кінці інших молекул, тому ніякої схильності до асоціації у подібних молекул не буде. З'єднання такого типу Легколетюча і мають низькі температури плавлення.

Просторовий хід реакції Sul. У мономолекулярної реакції центральний атом вуглецю субстрату RX в стадії, що визначає швидкість реакції, переходить з тетраедричних форми (стан 5р3 - гібрид-зації) в форму з трьома зв'язками, що має в першому наближенні вид ллоского трикутника з вуглецевим атомом посередині і з трьома заступниками, розташованими по кутах.

Звернемо увагу на центральний атом вуглецю тріоксі-глутаровой кислоти - чи є він асиметричним чи ні. У формулах IX і X центральний атом явно не асиметричний, оскільки зверху і знизу знаходяться структурно і конфігураційний однакові залишки. У формулах XI і XII ці залишки структурно і раніше однакові, конфігураційний ж протилежні.

Звернемо увагу на центральний атом вуглецю трігідроксіглута-ровой кислоти - чи є він асиметричним чи ні. У формулах (11) і (12) центральний атом явно не асиметричний, оскільки зверху і знизу знаходяться структурно - і конфігураційний-однакові залишки. У формулах (13) і (14) ці залишки структурно і раніше однакові, проте конфігураційний - протилежні. Така відмінність не створює оптичної активності, проте впливає на хімічні і фізичні властивості.

Звернемо увагу на центральний атом вуглецю тріоксі-глутаровой кислоти - чи є він асиметричним чи ні. У формулах IX і X центральний атом явно не асиметричний, оскільки зверху і знизу знаходяться структурно і конфігураційний однакові залишки. У формулах XI і XII ці залишки структурно і раніше однакові, конфігураційний ж протилежні.

Наявність заступників у центрального атома вуглецю похідних ді - (4-оксифеніл) - метану або в ароматичних радикалах зазвичай збільшує розчинність; у змішаних поликарбонатов вона вище, ніж у відповідних гомополікарбонатов.

Константи СТВ (в е в заміщених діфенілметільних радикалах. | Константи СТВ (в е і g - фактор хлорпроізводних діфенілметільного радикала XLVI. Спінова щільність на центральному атомі вуглецю в радикал С (С6С15) 2С1 розрахована за а з дорівнює 0 9[35]; Мабуть, це значення кілька підвищений. В монокристалле кут 6 менше і дорівнює 47 для одного і 43 для іншого фенильного кільця[61]; відмінності, ймовірно, викликані спотворенням структури радикала під впливом кристалічної решітки.

У всіх стадіях реакції центральний атом вуглецю зберігає всі свої зв'язки з іншими групами; ЛОЕТ оптична активність асиметричного атома вуглецю повністю зберігається. Його називають вальденовскім зверненням.

Атом брому розташований біля центрального атома вуглецю не випадково: існує закономірність, згідно з якою в першу чергу (з найбільшою швидкістю) заміщуються на галоген третинні Н - атоми, потім вторинні і найповільніше - первинні.

Три ХР2 - орбіталі центрального атома вуглецю розташовуються навколо нього в плоскій тригональной орієнтації, тому всі три атома, пов'язані з центральним атомом вуглецю, повинні перебувати в одній площині. Для валентного кута Н - СО модель передбачає значення 120 що збігається з кутом між гібридними ХР2 - орбиталями.

Цими перетвореннями доводиться існування центрального атома вуглецю, з яким пов'язані три радикала, і трьох аминогрупп в частці барвника.

оскільки зміна конфігурації у центрального атома вуглецю малоймовірно, можна було зробити висновок, що (-) - гліцеринова кислота має таку ж конфігурацію, що і () - гліцериновий альдегід, тому (-) - гліцеринова кислота була також віднесена до про-ряду. Це приклад підкреслює, що молекули з однаковою конфігурацією необов'язково обертають площину поляризованого світла в одному і тому ж напрямку. Цей факт не повинен викликати подиву, якщо згадати, що один і той же з'єднання в різних умовах може обертати площину поляризованого світла в протилежних напрямках.

Атом брому розташований біля центрального атома вуглецю не випадково: існує закономірність, згідно з якою в першу чергу (з найбільшою швидкістю) заміщуються на галоген третинні Н - атоми, потім вторинні і найповільніше - первинні.

Симетричне розташування заступників у центрального атома вуглецю є необхідною умовою для виникнення високого молекулярного порядку в Полікарбонат. Наявність заступників великого обсягу за місцем центрального атома вуглецю або введення останнього в насичений алифатический цикл перешкоджає протіканню процесів кристалізації. Присутність в макромолекулі поликарбонатов таких громіздких заступників призводить до стеріческім перешкодам в освіті щільною молекулярної упаковки. Тому, незважаючи на уповільнене випаровування розчинника протягом 72 год, полікарбонати на основі таких біс-фенолів, як 2 + 2-ді (4-оксифеніл) бутан, ді (4-оксіфе-Ніл) фенілметан, 1 1- ді (4-оксифеніл) циклогексан, отримати в кристалічному стані не вдалося. При заміщенні атомів водню в бензольних кільцях на групи СН3 як правило, кристалізації не спостерігається. Введення чотирьох атомів галогену в ароматичну частина мономерного ланки, за умови збереження симетрії в алифатической частини, призводить до виникнення газокрісталліческого стану, тоді як присутність двох атомів галогену не перешкоджає виникненню далекого порядку в розташуванні полімерних ланцюгів.

Розташована в пара-положенні до центрального атому вуглецю сульфогруппа дуже рухлива і легко може бути заміщена аріламіногруштой.

Рааположенная в пара-положенні до центрального атому вуглецю сульфогруппа дуже рухлива і легко може бути заміщена аріламіногруппой.

Константи СТВ (в е і спінові щільності в радикалах LIX і. Константа а 0 з центральним атомом вуглецю близька до а з в ТФМ; константи СТВ з протонами фенільних кілець близькі до відповідних констант в діфенілметільном радикала. З значень asi слід, що на Ss-орбіталі атома кремнію всього лише - 0 6% спінової щільності.

Розщеплення на протоні при центральному атомі вуглецю в аллільном радикал дорівнює 406 Гс, на кінцевих протонах становить 1393 і 1483 Гс. Прийнявши середнє значення для розщеплення на протонах метиленових груп, розрахуйте е в рівнянні (6 - 16) з відносини констант надтонкого розщеплення.

Фішера, прийнято, що центральний атом вуглецю (всередині тетраедра) розташований за площиною малюнка.

Наприклад, в молекулі аланина центральний атом вуглецю сполучений з чотирма різними групами і є асиметричною.

У молекулі цієї комплексної солі центральний атом вуглецю пов'язаний тільки з трьома одновалентними залишками, а так як координаційне число вуглецю дорівнює 4 то він в цьому випадку координаційно насичений.

Діссоціаціонний механізм не вимагає інверсії центрального атома вуглецю, пов'язаного з декількома групами, і обмін за цим механізмом повинен сприяти у виконанні при ослабленні зв'язку вуглець - галоген, що відбувається в результаті впливу цих груп.

Атом брому розташований у - центрального атома вуглецю не випадково: існує закономірність, згідно з якою в першу чергу (з найбільшою швидкістю) заміщуються на галоген третинні Н - атоми, потім вторинні і найповільніше - первинні.

Таким чином, на протоні центрального атома вуглецю повинно мати місце невелике додаткове розщеплення. Спектр буде складатися з чотирьох головних компонент 1: 3: 3: 1 з відстанню між сусідами дях 22 5 - 0622 як 14 е, кожна з яких розщеплена, в свою чергу, на дві рівні по інтенсивності компоненти з АЯ2225 0 Попереднє 231 5 е, в хорошому відповідно до експериментальними даними.

Для тріарілметілкатіонов Аг3С три зв'язку центрального атома вуглецю лежать в одній площині, а три бензольних кільця рас-дити під кутом 54 один до одного, що надає катиону фор-пропелера. Поворот ароматичних кілець відносно один[Друга виникає через відштовхування між атомами водню в 10-положенні. Тріарілметільние карбокатіони мають від - Юсітельно високою стабільністю внаслідок делокалізації южітельного заряду за трьома бензольні кільцям за рахунок еф-кта р-я-сполучення.

При введенні двох заступників до центральних атомам вуглецю (заступники виходять з площини. Вступ сульфогрупи в мета-положення до центрального атому вуглецю на кольорі барвника практично не позначається. Давно було визначено відстань між центральними атомами вуглецю - СН2 - СН2 - і було знайдено, що ця відстань складає 158 А.

водневий атом, пов'язаний з центральним атомом вуглецю, під впливом трьох фенільних груп стає дуже подвіхс-ним. Дією хлору і брому він легко заміщується, при окисленні цей водневий атом заміщається гідроксилом, і тріфенілметан легко перетворюється в відповідний третинний спирт - тріфенілкарбінол.

Поліефіри на основі бісфенол з монозаміщених центральним атомом вуглецю розм'якшуються при температурі близько 250 с, з дизаміщені центральним атомом вуглецю (група 4) - в інтервалі 300 - 350 С.

Заміщення третього атома водню при центральному атомі вуглецю новою групою, наприклад карбоксильної, і в другій молекулі іншого водню також карбоксильної групою і призведе до того, що обидві молекули молочної кислоти стануть асиметричними (в них відсутні площину і центр симетрії) і будуть містити атом вуглецю, пов'язаний з чотирма різними заступниками - асиметричний атом вуглецю, що позначається зазвичай зірочкою. Обидві молекули молочної кислоти не можуть поєднатися, так як їх просторову будову різному.

Заміщення третього атома водню при центральному атомі вуглецю новою групою, наприклад карбоксильної, і в другій молекулі залишився водню також карбоксильною групою призведе до того, що обидві молекули молочної кислоти стануть асиметричними (в них відсутні площину і центр симетрії) і будуть містити атом вуглецю, пов'язаний з чотирма різними заступниками, - асиметричний атом вуглецю, що позначається зазвичай зірочкою. Обидві молекули молочної кислоти не можуть поєднатися, так як їх просторову будову різному.

Порівняно велике залишкове спорідненість при центральному атомі вуглецю жирних мсталлкетілоп і обумовлює їх асоціацію л алкоголят пінакон.