А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Хроматографический фільтрат

Хроматографічні фільтрати, що містять елюент і десорбі-рова речовини, заливаються в куб колони ректифікації (див. Рис. 5), що обігрівається парою. Відганяти елюент проходить холодильник і потрапляє в збірний бак. Залишок збирається і піддається аналізу.

Хроматограмма другий. У хроматографическом фильтрате, отриманому з прямогонного палива (120 - 240 С), виявлено 13 циклічних сульфідів, в основному C8HJ6S з домішкою C.

Як виділяються хроматографические фільтрати.

Хроматограмма штучної суміші тіофана і його гомологів. | Залежність часу виходу тіофана і його гомологів від їх температур кипіння (3. Хроматограмма суміші сульфідів, виділених з хроматографічного фільтрату з кінцем кипіння 190 С, свідчить про те, що ця суміш містить не менше 13 компонентів (рис. 8) і підтверджує наведений вище висновок , зроблений на підставі аналізу продуктів гідрогенолізу. на Мал. 9 наведені хроматограми трьох виділених з цієї суміші широких фракцій. На хроматограмі першої фракції чіткіше проявилися піки легких, а на хроматограмі третьої - піки більш важких компонентів. Для подальшого дослідження була взята друга фракція, як найбільш типова для всієї суміші. На рис. 10 наведені хроматограми другий фракції без добавок і з добавками тіофанов.

Адсорбентом служив силікагель марки ШСМ, витіснювачем - етиловий спирт, від якого хроматографические фільтрати (концентрати) відмивали водою. Розчинені в перемовинах-водах сераорганіче-ські сполуки екстрагували ізопентанів. Отримані після відгону изопентана концентрати сераорганических з'єднань з вмістом загальної сірки від 2 7 до 8 5% об'єднувалися з хроматографически отриманими концентратами, що містять від 3 до 11% загальної сірки.

Адсорбентом служив силікагель марки ШСМ, витіснювачем: - етиловий спирт, від якого хроматографические фільтрати ( концентрати) відмивали водою. Розчинені в промивних водах сераорганіче-ські сполуки екстрагували ізопентанів. Отримані після відгону изопентана концентрати сераорганических з'єднань з вмістом загальної сірки від 2 7 до 8 5% об'єднувалися з хроматографически отриманими концентратами, що містять від 3 до 11% загальної сірки.

Вивчено розподіл загальної сірки в 27 фракціях отриманого з сірчистих нафт палива прямий гонки, википала в межах 100 - 235 а також в 24 фракціях виділеного з нього хроматографічного фільтрату.

Після просочення цеоліту введеним розчином промивають колонку ізопентанів, який легко вимиває НЕ адсорбувати ізооктан. Хроматографический фільтрат після виходу з колонки за допомогою тонкої і можливо коротшою скляної трубки направляють в проточну призму рефрактометра безперервної дії. В іншу призму рефрактометра заливають чистий ізопентан. Результати вимірювань записуються автоматично на стрічці самописця. В випадку застосування рефрактометра типу Аббе (РЛУ) результати вимірювань отримують шляхом безпосереднього відліку відхилення переломленого променя в окремих порціях фільтрату і вихідну хроматографическую криву викреслюють на міліметрівці. Після того як показник заломлення фільтрату буде відповідати показнику заломлення чистого изопентана, промивання ізопентанів замінюють промиванням н-пентаном, щоб десорбувати н-октан.

Після просочення цеоліту введеним розчином промивають колонку ізопентанів, який легко вимиває НЕ адсорбувати ізооктан. Хроматографический фільтрат після виходу з колонки за допомогою тонкої і можливо коротшою скляної трубки направляють в проточну призму рефрактометра безперервної дії. В іншу призму рефрактометра заливають чистий ізопентан. Результати вимірювань записуються автоматично на стрічці самописця. У разі застосування рефрактометра типу Аббе (РЛУ) результати вимірювань отримують шляхом безпосереднього відліку відхилення переломленого променя в окремих порціях фільтрату і вихідну хроматографічна криву викреслюють на міліметрівці. Після того як показник заломлення фільтрату буде відповідати показнику заломлення чистого изопентана, промивання ізопентанів замінюють промиванням н-пентаном, щоб десорбувати н-октан.

Інші іони відповідно здатності до обміну розташовуються смугами, наступними безпосередньо одна за одною і переміщаються з однаковою швидкістю. У хроматографическом фильтрате іони з'являються в тій послідовності, в якій вони розташовуються в вищенаведеному ряду. Природно, що в реальних умовах завжди утворюються перехідні зони, що містять два сусідніх іона; розміри цих змішаних зон тим менше, чим правильніше обрані умови досвіду.

Однак такий шлях мало доцільний через відповідного зниження концентрації РЗЕ в хроматографічних фильтратах, а отже, розширення зон. максимальної гранично допустимою концентрацією комплексоутворюючою реагенту в разі поділу суміші РЗЕ слід вважати приблизно 1 N розчини; при більш високих концентраціях починає помітно позначатися явище простого витіснення.

Промивання колонки можна вести розчинниками, селективно розчиняють опади одних сполук і не розчиняють інші. При цьому розчиняються опади вимиваються з колонки і їх аналіз проводиться в хроматографическом фильтрате. В цьому випадку зони всіх опадів зміщуються вниз в порядку, відповідному початкового їх розташуванню.

Як вже зазначалося раніше, промивання можна здійснювати також розчинниками, що розчиняють опади селективно. При цьому розчиняються опади повністю вимиваються з колонки, а аналізоване речовина визначається в хроматографическом фильтрате.

Хімічні аналізи можна виконувати автоматично, шляхом розподілу реагентів насосами, дозуючими їх співвідношення регульованими клапанами. Прилад був винайдений для проведення клінічних аналізів крові[5, 6], Але незабаром він знайшов застосування для аналізу хроматографічних фільтратів.

Перші 13 фракцій (до 165 включно) виділені при атмосферному тиску. Решта фракцій виділені при тиску 20 мм рт. ст. для палива і 12 мм рт. ст. для хроматографічного фільтрату. Тому для фракцій № 14 - 27 значення температури дані коригувати до атмосферного тиску.

Наприклад, при гідрогенолізу 2 5-діметілтіофана, 2-етілтіофана і 2-метил-тіаціклогексана утворюється к-гексан. Беручи це до уваги, можна вважати, що виявлені нами 13 вуглеводнів з'явилися продуктами мінімум 13 сульфідів, що містяться в хроматографическом фильтрате.

На рис. 3 - 7 наведені хроматермограмми, отримані для бінарних і потрійних сумішей на силікагелі АСК. На осі абсцис цих малюнків завдано вихід досліджуваної суміші в молярних відсотках від завантаження, а на осі ординат - концентрація компонентів суміші в хроматографічних фильтратах, виражена в молярних відсотках.

Після досягнення необхідної щільності струму починають хромато-графірованіе. Встановлюють швидкість фільтрації 025 мл /хв і в колонку доливають розчин для промивання речовини, забезпечуючи постійний рівень його над сорбентом. Хроматографический фільтрат збирають в градуйовані пробірки або мірні циліндри по 10 мл і аналізують кожну пробу на полум'яному фотометрі. Літій визначають на довжині хвилі 670 8 ммк, натрій - 589 6 ммк.

З даних табл. 2 і рис. 1 випливає, що при хроматографування палива № 1 практично повного знесірчення піддавалися як низкокипящие, так і висококиплячі фракції. Однак в висококиплячі фракції хроматографічного фільтрату переходить сірки більше, ніж в низкокипящие. Це спостереження, на нашу думку, можна пояснити утворенням азеотроп-них сумішей, внаслідок чого розподіл сераорганических з'єднань по фракціям палива і виділеного з нього хроматографічного фільтрату не ідентичний.

Одноградусная фракція концентрату, що википає в межах 209 - 210 була нами піддана повторному хроматографирования на силікагелі марки ШСМ в скляній колонці висотою 1 м і діаметром 10 мм. Елюентом служила суміш ацетону і бензолу в співвідношенні 1: 1 за об'ємом. В результаті елюювання був виділений ряд хроматографічних фільтратів, від яких був відігнаний елюент.

З даних табл. 2 і рис. 1 випливає, що при хроматографування палива № 1 практично повного знесірчення піддавалися як низкокипящие, так і висококиплячі фракції. Зробити в цьому відношенні будь-якої однозначний висновок дуже важко, так як з фракцій палива 145 - 150 і 200 - 205 наприклад, переходить до відповідних фракцій хроматографічного фільтрату практично однакову кількість загальної сірки (16 5 і 16 7%), а з фракцій 140 - 145160 - 165 і 185 - 190 - також практично однакове її кількість (31 0; 31 1 і 34 8%) Однак в висококиплячі фракції хроматографічного фільтрату переходить сірки більше, ніж в низкокипящие. Це спостереження, на нашу думку, можна пояснити утворенням азеотроп-них сумішей, внаслідок чого розподіл сераорганических з'єднань але фракціям палива і виділеного з нього хроматографічного фільтрату не ідентичний.

З даних табл. 2 і рис. 1 випливає, що при хроматографування палива № 1 практично повного знесірчення піддавалися як низкокипящие, так і висококиплячі фракції. Зробити в цьому відношенні будь-якої однозначний висновок дуже важко, так як з фракцій палива 145 - 150 і 200 - 205 наприклад, переходить до відповідних фракцій хроматографічного фільтрату практично однакову кількість загальної сірки (16 5 і 16 7%), а з фракцій 140 - 145160 - 165 і 185 - 190 - також практично однакове її кількість (31 0; 31 1 і 34 8%) Однак в висококиплячі фракції хроматографічного фільтрату переходить сірки більше, ніж в низкокипящие. Це спостереження, на нашу думку, можна пояснити утворенням азеотроп-них сумішей, внаслідок чого розподіл сераорганических з'єднань але фракціям палива і виділеного з нього хроматографічного фільтрату не ідентичний.

Після поглинання її адсорбентом в колонку заливався ацетон, який служив витіснювачем. Після відгону ацетону було отримано ряд хроматографічних фільтратів.

З даних табл. 2 і рис. 1 випливає, що при хроматографування палива № 1 практично повного знесірчення піддавалися як низкокипящие, так і висококиплячі фракції. Зробити в цьому відношенні будь-якої однозначний висновок дуже важко, так як з фракцій палива 145 - 150 і 200 - 205 наприклад, переходить до відповідних фракцій хроматографічного фільтрату практично однакову кількість загальної сірки (16 5 і 16 7%), а з фракцій 140 - 145160 - 165 і 185 - 190 - також практично однакове її кількість (31 0; 31 1 і 34 8%) Однак в висококиплячі фракції хроматографічного фільтрату переходить сірки більше, ніж в низкокипящие. Це спостереження, на нашу думку, можна пояснити утворенням азеотроп-них сумішей, внаслідок чого розподіл сераорганических з'єднань але фракціям палива і виділеного з нього хроматографічного фільтрату не ідентичний.

З даних табл. 2 і рис. 1 випливає, що при хроматографування палива № 1 практично повного знесірчення піддавалися як низкокипящие, так і висококиплячі фракції. Однак в висококиплячі фракції хроматографічного фільтрату переходить сірки більше, ніж в низкокипящие. Це спостереження, на нашу думку, можна пояснити утворенням азеотроп-них сумішей, внаслідок чого розподіл сераорганических з'єднань по фракціям палива і виділеного з нього хроматографічного фільтрату не ідентичний.

Тут запитували далі про те, чому для витіснення застосовують ацетон. Цілком очевидно, що ацетон не є єдиним можливим витіснювачем, проте він є хорошим витіснювачем, тому в попередніх дослідах і був застосований ацетон, щоб визначити умови хроматографування на колонках, споруджених на ІНПЗ. Очевидно, що можна і треба застосовувати і інші витискувачі і елюентом, зокрема бензол. Ацетон має низку значних переваг. Він, як добре відомо, нескінченно розчинний у воді і може бути від хроматографічних фільтратів НЕ відігнаний, а відмитий водою. Застосування бензолу в якості витіснювача для важких продуктів не зовсім зручно. Бензол може бути застосований як проміжний витіснювач, так як він витісняє не всі сірка-органічні сполуки і ароматичні вуглеводні. Остаточне витіснення цих сполук можливо тільки спирто-беизольной сумішшю, чистим спиртом або ацетоном. Безумовно, повинен бути проведений підбір різних елюента. Ця робота, очевидно, буде проведена Ішим-байским НПЗ.

З цього моменту через верхню частину колони починається витіснення всіх адсорбованих сполук, причому першими виходять менш міцно адсорбувати з'єднання, останніми-найміцніше адсорбувати. У той момент, коли фронт усували речовин доходить до кінця колони, спостерігається різкий стрибок показника заломлення, одночасно змінюється колір випливає продукту. Цей момент і служить сигналом до припинення збору одного фільтрату і до початку збору наступного фільтрату. Далі має місце ще більш різкий стрибок показника заломлення з одночасною зміною кольору до темно-коричневого. Цей момент вловлюється досить легко, особливо якщо збирати фільтрати малими порціями. Далі починає виходити ацетон з домішкою десорбувати-них з'єднань, при цьому показник заломлення фільтрату різко падає. Потім починає витікати чистий ацетон, після чого хро-матографірованіе припиняється. Таким шляхом на колонці ІНПЗ було отримано п'ять хроматографических фільтратів.