А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Хлоругольная кислота

Хлоругольная кислота С1 - СО-ОН, звана іноді хлор-мурашиної кислотою, є неповним хлорангідридом вугільної кислоти. Стійкими є її складні ефіри (хлоругольние, або хлормуравьіние, ефіри), одержувані дією фосгену на спирти (стор. Хлоругольная кислота, СЬСО-ОН, у вільному стані невідома. Однак, ефіри її легко виходять і порівняно стійкі. Хлоругольная кислота С1 - СО-ОН, звана іноді хлормуравьіной кислотою, є неповним хлорангідридом вугільної кислоти. Стійкими є її складні ефіри (хлоругольние, або хлормуравьіние, ефіри), одержувані дією фосгену на спирти (див. Стор. Ефіри хлоругольной кислоти є летючими рідинами з задушливим запахом. Атом галоида в цих з'єднаннях, як і в інших хлорангидридами кислот, надзвичайно рухливий.

ефір хлоругольной кислоти (хлоругольний, або хлор мурашиний ефір) є складним ефіром і хлорангідридом вугільної кислоти.

Ефіри хлоругольной кислоти є летючими рідинами з-задушливим запахом. Атом галоида в цих з'єднаннях, як і в інших хлорангидридами кислот, надзвичайно рухливий.

Амід хлоругольной кислоти, як встановив Гаттермана[1225J, дает по схеме С8Н6 CbCONH2 - CeH5 - CONHa HC1 очень гладко амиды карболовых кислот, из которых легко получить свободные кислоты.
Эфир хлоругольной кислоты ( хлоругольный, или хлормуравышый эфир) является сложным эфиром и хлорангидридом угольной кислоты.
Эфиры хлоругольной кислоты - жидкости с резким запахом, напоминающим запах фосгена; их пары вызывают слезотечение. Хлорированием метилового эфира хлоругольной кислоты получается монохлорметиловый эфир хлоругольной кислоты ( темп, кип.
Амид хлоругольной кислоты, как установил ГаттермэН[1225], Дає по схемі С6Н6 C1 - CONH2 - C6H5 - CONH2 HC1 дуже гладко аміди карбонових кислот, з яких легко отримати вільні кислоти.

Метиловий ефір хлоругольной кислоти С1 - СО-ОСН3 представляє собою рідину уд. Дією на нього хлору можна все атоми водню замінити на хлор і отримати з'єднання С1 - СО-ОСС1з, зване діфосгеном; при нагріванні його утворюється фосген.

Експериментальна поправка, що вводиться при визначенні гуанидина у вигляді пікрату гуанидина. Нижчі ефіри хлоругольной кислоти легко гідролізуються киплячою водою; вищі ефіри, починаючи від бутилового, нерозчинні у воді.

Етиловий ефір хлоругольной кислоти (35 г) перемішують з водним розчином азида натрію (50 г) до зникнення різкого запаху; важкий маслянистий шар сушать і переганяють при зниженому тиску.

Етиловий ефір хлоругольной кислоти являє собою безбарвну отруйну рідину з різким запахом. При роботі з ним треба користуватися гумовими рукавичками і включати витяжну вентиляцію.

Метиловий ефір хлоругольной кислоти С1 - СО - ОСНз є рідиною з відносною щільністю 1236 (при 15 С), киплячу при 71 4 С. Дією на нього хлору можна замінити всі атоми водню на хлор і отримати з'єднання С1 - СО - ОССЦ, зване діфосгеном; при нагріванні його утворюється фосген. Звичайний (етиловий) хлоругольний ефір кипить при 95 С.

Метиловий ефір хлоругольной кислоти С1 - СО-ОСНз є рідиною з відносною щільністю 1236 (при 15 С), киплячу при 71 4 С. Дією на нього хлору можна замінити всі атоми водню на хлор і отримати з'єднання С1 - СО-OCCU, зване діфосгеном; при нагріванні його утворюється фосген. Звичайний (етиловий) хлоругольний ефір кипить при 95 С.

Хлоркарбонати (Хлоругольной кислоти ефіри) 2172184 - Хлор-о-крезол 268 Хлормстілірованіе 550553 їв.

Діючи на ефіри хлоругольной кислоти будь-яким іншим спиртом, отримують змішані ефіри вугільної кислоти. Цю реакцію моекно використовувати для захисту гідроксильних груп[McOmie, стр.
Фосген и эфиры хлоругольной кислоты в одних и тех же условиях реагируют с водой быстрее, чем с алифатическими оксисоединениями.
Способ получения эфиров хлоругольной кислоты по Дюма заключается во введении алкоголя в баллон с фосгеном.
При действии эфира хлоругольной кислоты и NaOH на хлористоводородную соль пиперазина получается смесь моно - и ди-карбэтоксипиперазинов в количестве 70 % и соответственно 12 % от взятого пиперазина.
С) эфиры хлоругольной кислоты применяются в органическом синтезе для получения производных угольной кислоты, а также для введения карбоксильной группы в ароматические соединения.
Атом хлора в эфирах хлоругольной кислоты сильно поляризован и обладает поэтому большой подвижностью. Он способен вступать в различные реакции нуклеофильного замещения.
Получают взаимодействием этилового эфира хлоругольной кислоты с гид-разингидратом и последующим окислением полученного гидразосоединения.
Атом хлора в эфирах хлоругольной кислоты сильно поляризован и обладает поэтому большой подвижностью. Он способен вступать в различные реакции нуклеофильного замещения.
Под действием этилового Эфира хлоругольной кислоты азотсодержащее кольцо разрывается, и, таким образом, уничтожается центр асимметрии.
Ацилпеницилламины реагируют с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты и триэтиламином с образованием а-ациламино-р-пропиотиолактонов[359], Які були застосовані для синтезу пептидів.

продукт повного хлорування метилового ефіру хлоругольной кислоти - діфосген - є нестійким бойовим отруйною речовиною задушливого дії. У невеликих концентраціях має приємний запах герані.

Необхідно, щоб метиловий ефір хлоругольной кислоти був свежеперегнаніим.

Сконденсована таннин з етиловим ефіром хлоругольной кислоти, він після відщеплення карбоетоксігрупп отримав дігалловую кислоту.

Продукт повного хлорування метилового ефіру хлоругольной кислоти - діфосген - є нестійким бойовим отруйною речовиною задушливого дії. У невеликих концентраціях має приємний запах герані.

Продукт повного хлорування метилового ефлра хлоругольной кислоти - діфосген - є нестійким бойовим отруйною речовиною задушливого дії. У невеликих концентраціях має приємний запах герані.

Якщо застосовувати в якості телогена ефіри хлоругольной кислоти, то можна отримувати з олефінів ефіри галогензамещенних кислот або ефіри ненасичених кислот.

Тому дією на холоду метилового ефіру хлоругольной кислоти на лужні розчини фенолів останні переводяться спочатку в карбометоксіпроіз-водне, з яких вже звичайним шляхом, дією пятихлористого фосфору (при слабкому нагріванні або, в разі легко реагують речовин, струшуванням кислоти з пятихлористого фосфором і сухим хлороформом) отримують відповідні хчорангідріди кислот. Останні, так само як і хлористий бензоїл, можна застосовувати для Еге-ріфікаціі і для інших синтезів.

До розчину І г етилового ефіру хлоругольной кислоти в 3-кратній кількості абсолютного спирту повільно додають з краплинної воронки 7 5 г розчину гідразингідрату в 20 см3 спирту. Після того як весь гідразин доданий, суміш нагрівають на водяній бані із зворотним холодильником протягом півгодини і потім прозору рідину зливають з виділився солянокислого гідразину. Спирт відганяють, а залишок пере-крісталлізовивают з киплячої води. Потім ефір гідразодікарбоновой кислоти розчиняють в концентрованої азотної кислоти (уд. VB обсягу технічної димить азотної кислоти і залишають стояти при охолодженні водою протягом декількох годин. У модельних дослідах при додаванні етилового ефіру хлоругольной кислоти до еквівалентної суміші фталоілгліціна і етилового ефіру гліцину утворюється змішаний ангідрид і хлоргидрат етилового ефіру гліцину[140], освіту солі фталоілгліціна з гліціновие ефіром ефективно запобігає помітне утворення уретану. Подальше додаток трібутіламіна до реакційної суміші призводить до утворення пептидного зв'язку.

У модельних дослідах при додаванні етилового ефіру хлоругольной кислоти до еквівалентної суміші фталоілгліціна і етилового ефіру гліцину утворюється змішаний ангідрид і хлоргідратчетілівогі ефіру гліцину[140], освіту солі фталоілгліціна з гліціновие ефіром ефективно запобігає помітне утворення уретану. Подальше додаток трібутіламіна до реакційної суміші призводить до утворення пептидного зв'язку.

Продукт доведений конденсацією його з метиловим ефіром хлоругольной кислоти і отриманням карбамоільного похідного.

Хлоргідрат пиридина не утворює з фосгеном і ефі-рами хлоругольной кислоти реакционноспособних з'єднань. Внаслідок цього необхідно брати щонайменше 1 моль піридину, вважаючи на ефір хлоругольной кислоти, або 2 моль піридину, вважаючи на фоеген. Реакції з пиридином повинні проводитися за відсутності води, так як аддукти швидко реагують з водою, розпадаючись на двоокис вуглецю і хлоргидрат піридину.

Азид отримують взаємодією анісової спирту і феніловий ефіру хлоругольной кислоти з подальшим гідразінолізом утворюється - метоксібензілфенілкарбоната і подальшої реакцією гидразида з азотистої кислотою.

Зокрема, активними фумигантами є найпростіші ефіри хлоругольной кислоти, такі, як метил -, етил - і ізопропілхлор-карбонати. Але внаслідок того що ці сполуки легко гідроля-ся водою, виділяючи хлористий водень, вони не застосовуються. Інсектицидна ж активність діалкілкарбонатов незначна. Більш активні жірноароматічеськимі ефіри вугільної кислоти.

При отриманні діарілкарбонатов гідроліз фосгену і ефірних груп хлоругольной кислоти може бути, зменшений введенням фосгену в двофазну суміш водного лужного розчину ароматичного діоксісоедіненія і інертного, нерозчинного у воді розчинника. Гідроліз також може бути пригнічений при реакції розчину фосгену в інертному розчиннику з розчином фенолята. За цим способом виходять діарілкарбонати з хорошими виходами. Так, Ейнхорна 32 отримав хлорсодержа-щий полікарбонат низького молекулярного ваги при взаємодії розчину фосгену в толуолі з водяними лужними розчинами резорцина і гідрохінону.

Азид отримують взаємодією анісової спирту і феніловий ефіру хлоругольной кислоти з подальшим гідразінолізом утворюється гс-метоксібензілфенілкарбоната і подальшої реакцією гидразида з азотистої кислотою.

Ефіри карбамінової кислоти можуть бути отримані взаємодією ефірів хлоругольной кислоти з аміаком, наприклад.

Для реакції між підставою хініну і етиловим ефіром хлоругольной кислоти застосовують емальований котел ємністю 200 л, з мішалкою, сорочкою і кришкою; казанок поміщений на високу підставку. Обігрів сорочки відбувається не прямо паром, а змійовиком, обігрівають водяну баню. На кришці є: лаз, 4 штуцера: для 2-літрової крапельної воронки, для термометра, для додавання гашеного вапна і для подачі стисненого повітря. Невеликий зворотний холодильник з трубкою зі свинцю поміщений над апаратом, і емальований трубка, яка доходила до дна, служить для видавлювання вмісту котла. Фільтр для бензольного розчину влаштований по системі, зображеній на рис. 96 але без подвійного дна.

Було знайдено, що МОЗ-бутшювий і аміловий ефіри хлоругольной кислоти дають кращі виходи алкілованих продуктів, ніж нижчі гомологи цих ефірів.