А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Хлорметілметіловий ефір

Хлорметілметіловий ефір не реагує з літієм в діетиловому ефірі або ТГФ.

Хлорметілметіловий ефір (ХММЕ) також відноситься до людських канцерогенів і володіє сильним дратівливим дією. Пари ХММЕ навіть при концентрації 100 млн 1 можуть становити загрозу для життя. Робітники, які зазнали впливу таких рівнів ХММЕ, мали серйозні порушення діяльності дихальної системи, аж до набряку легенів.

механізм реакції сольволіза хлорметілметілового ефіру піддавався детальному дослідженню, в результаті чого були отримані дані про наявність механізму 5 1-типу[245], Незважаючи на той факт, що ентропія активації тут нижче, ніж спостерігається зазвичай для мономолекулярних процесів. Ця відмінність може /бути віднесено на рахунок виникнення подвійного зв'язку, в результаті чого відбувається обмеження обертання в перехідному стані сольволіза галогенефіра за рахунок резонансу (37) між карбенів-он і оксоніевой формами.

Механізм реакції сольволіза хлорметілметілового ефіру піддавався детальному дослідженню, в результаті чого були отримані дані про наявність механізму S /Л - типу[245], Незважаючи на той факт, що ентропія активації тут нижче, ніж спостерігається зазвичай для мономолекулярних процесів. Ця відмінність може бути віднесено на рахунок виникнення подвійного зв'язку, в результаті чого відбувається обмеження обертання в перехідному стані сольволіза галогенефіра за рахунок резонансу (37) між карбенів-вої і оксоніевой формами.

Тріфенілфосфіп взаємодіє з хлорметілметіловим ефіром (CH3OCHZC1) утворенням солі, яка перетворюється в іліди в результаті реакції з сильною основою. Нижче показано, як за допомогою цього іліди можна отримувати з кетонів альдегіди, що містять на один атом вуглецю більше. Назвіть іліди і з'єднання А і поки-що А перетворюється в кінцевий продукт.

Хороші результати дає описана нижче методика[11], В якій хлорметілметіловий ефір не використовується. Процес слід проводити в добре провітрюваному витяжній шафі, оскільки в ході реакції утворюється хлорметілметіловий ефір.

У трехгорлую кругло-донну колбу ємністю 500 мл (крапельна воронка, зворотний холодильник, магнітна мішалка) поміщають 100 мл циклогексен, 8 5 г хлорметілметілового ефіру (105 ммолей) і додають по краплях при перемішуванні (при - 25 С) протягом 30 хв. Після нагрівання до кімнатної температури додають 100 мл води, відокремлюють органічний шар, сушать його карбонатом калію, випаровують ефір і надлишок циклогексен і піддають фракціонованій перегонці.

Незважаючи на те що Еноляти зазвичай зазнають З-алкілі-вання, в деяких випадках все ж спостерігається алкілування їх по кисню. Хлорметілметіловий ефір, наприклад, є з'єднанням, здатним до утворення енолефіров в звичайних умовах. Аналогічно багато алифатические нитросоединения зазнають Про - алкілування незалежно від природи алкилірующего агента. Метод не придатний для р-кетоефіров і 1 3-дикетонов, оскільки в цьому випадку зазвичай спостерігається С-алкілування.

Порівняння відносних швидкостей реакцій SN. і. Ми вже відзначали (розд. Аналогічним прикладом може служити хлорметілметіловий ефір СН3ОСН2С1 який також піддається швидкому 8к1 - заміщення. Причина такого незвичайного поведінки та ж, що і в разі аллілхлоріда - хлорметілметіловий ефір утворює резонансно стабілізований катіон. Однак в катіоні, утвореному зі хлорметілметілового ефіру , делокалі зация позитивного заряду відбувається за рахунок вільної пари електронів кисню, а не електронною пари л-зв'язку.

Хороші результати дає описана нижче методика[11], в якій хлорметілметіловий ефір не використовується. Процес слід проводити в добре провітрюваному витяжній шафі, оскільки в ході реакції утворюється хлорметілметіловий ефір.

Порівняння відносних швидкостей реакцій SN. і. Ми вже відзначали (розд. Аналогічним прикладом може служити хлорметілметіловий ефір СН3ОСН2С1 який також піддається швидкому 8к1 - заміщення. Причина такого незвичайного поведінки та ж, що і в разі аллілхлоріда - хлорметілметіловий ефір утворює резонансно стабілізований катіон. Однак в катіоні, утвореному зі хлорметілметілового ефіру, делокалі зация позитивного заряду відбувається за рахунок вільної пари електронів кисню, а не електронною пари л-зв'язку.

Реакція протікає дуже швидко, і тому контроль можливий лише за остаточною ємності іонного обміну. Крім того, в ході реакції не утворюється хлорметілметіловиі ефір (за винятком, може бути, слідів), і тому ця методика більш безпечна, ніж методики із застосуванням хлорметілметілового ефіру. Стадію амінування хлорметілірованного полімеру проводять відповідно до методики, описаної вище.

Порівняння відносних швидкостей реакцій SN. і.

Ми вже відзначали (розд. Аналогічним прикладом може служити хлорметілметіловий ефір СН3ОСН2С1 який також піддається швидкому 8к1 - заміщення. Причина такого незвичайного поведінки та ж, що і в разі аллілхлоріда - хлорметілметіловий ефір утворює резонансно стабілізований катіон. Однак в катіоні, утвореному зі хлорметілметілового ефіру , делокалі зация позитивного заряду відбувається за рахунок вільної пари електронів кисню, а не електронною пари л-зв'язку.