А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Хлористий талій

Хлористий талій, пофарбований родаміном Б, дає в видимої частини широку область фотоелектричної чутливості, що поширюється зі збільшенням концентрації в сторону довгих хвиль, що свідчить про сильному взаємодії молекул барвника з електронними зонами напівпровідника.

Дифузний струм хлористого талію при потенціалі - 0 6 V був знайдений рівним 10 мікроампер.

З розчинами хлористого талію були зроблені дві серії вимірювань, з розчинами азотнокислого талію - чотири.

Подвійні солі хлористого талію з диазосоединение утворюються при простому Прилив водного розчину Т1С13 до сильно охолодженого водного розчину соляної солі діазосполуки в присутності деякого надлишку соляної кислоти; подвійна сіль після деякого стояння на холоді випадає у вигляді труднорастворимого осаду, який потім може бути відфільтрований і висушений в вакуум-ексикаторі. Отримані таким шляхом подвійні сполуки являють собою тверді погано розчинні у воді речовини, при зберіганні повільно розкладаються. При нагріванні майже всі з'єднання розкладаються з виділенням азоту. Цікаво відзначити, що відповідні з'єднання, отримані з диазосоединений, приготованих з амінофенолов, в питній воді добре розчиняються і не випадають в зазначених умовах, що ускладнює завдання їх виділення.

Невелика кількість хлористого талію поміщають на край плівки-підкладки, змонтованої на сітці, на ту сторону, куди завдано об'єкт. Це може бути легко виконано за допомогою суспензії хлористого талію в воді. У холодній воді він розчиняється дуже мало - 032 г на 100 мл води, а тому буде знаходитися, в основному, в підвішеному стані. Невелика кількість такої суспензії поміщають на край препарату. Вологий порошок забезпечує хороше зчеплення з плівкою-підкладкою.

Кут оттенения хлористим талієм залежить від різних неконтрольованих факторів і може змінюватися в межах навіть однієї мікрофотографії. Він зменшується зі збільшенням відстані між даною часткою і хлоридним джерелом оттенения. Для визначення цього кута разом з об'єктом на плівку-підкладку наносять полістироловий латекс. Довжина тіні сферичного латексу може бути виміряна, а знаючи його висоту (рівну діаметру), можна легко розрахувати кут відтінення прилеглих частинок об'єкта.

На денному світлі хлористий талій стає фіолетовим внаслідок поступово йде розкладання на метал і галоид. Світлочутливі і інші галогеніди одновалентного талію.

Отримання електроліту з хлористого талію занадто багато роботи, супроводжується виділенням отруйних продуктів при проведенні операції випарювання і, крім того, такий спосіб не дозволяє отримати досить концентровані розчини перхлората талію, так як проміжний продукт T12SO4 має низьку розчинність.

На прикладі поведінки хлористого талію видно, що асоціація іонів може мати місце в випадку одноатомного іона зі складною електронною структурою.

Подальше десятикратне зменшення концентрації хлористого талію зрушує нульовий потенціал в точку Н на 59 мілівольт в негативну сторону від точки F. Припустимо, що цей досвід повторений з певною концен трації хлористого талію, але що розчин погано переме тан, або навіть зовсім не перемішаний.

Крива сила струму - напруга при електролізі з концентраційного поляризацією. Припустимо, що концентрація хлористого талію поблизу електрода зменшиться до однієї десятої концентрації в усьому об'ємі розчину.

Потім плівку-підкладку з нанесеними на неї об'єктом і порошком хлористого талію поміщають в об'ектодержатель і монтують в електронному мікроскопі. Після досягнення необхідного вакууму включають електронний пучок. Збільшуючи поступово його інтенсивність, викликають плавлення хлористого талію, який починає інтенсивно мігрувати по поверхні плівки-підкладки. Частинки об'єкта, природно, перешкоджають цієї поверхневої міграції, що викликає появу тіней уздовж напрямку руху частинок хлористого талію. При цьому тіні утворюються так само, як і при випаровуванні металів у високому вакуумі під кутом до плівки-підкладки.

Тепер припустимо, що досвід повторений із застосуванням розчину хлористого талію, концентрація якого в 10 разів менше.

При першому ж досвіді з хлористим фенілдіазоніем з'ясувалося, що хлористий талій і тут надзвичайно легко утворює подвійні солі, погано розчинні у воді. Були отримані подвійні солі хлористого талію і диазосоединений, які відповідають таким амінів: анілін, і щось-луідіну, л-толуїдини, і-фснетедіну, о-нітроаніліна, ля-нітроаніліна, л-нітроаніліна і а-нафтиламином.

Екстраполяція даних по ЩСННИЙ розчин, Інші ж розчинності для хлористого талію не мали загального іона.

Як видно, при низьких значеннях іонної сили коефіцієнт активності хлористого талію для даної іонної сили майже не залежить від природи доданого електроліту. Згідно з деякими даними, при врахуванні того, що додані електроліти диссоційовані неповністю, ця незалежність зберігається при значно більш високих концентраціях.

У попередньому повідомленні[1]було показано, що розкладання комплексів хлористого талію з диазосоединение не дає достатньо хороших результатів до отримання органічних сполук талію.

Новоутворена хлориста З - хлорвінілртуть далі не вступає в цію з трьох хлористим талієм.

Кристали Т1С1.[IMAGE ]Кристали. Порівняно концентровані розчини солей ТГ від додавання краплі НС1 або розчину NaCl утворюють осад хлористого талію.

У цьому випадку виходить виключно комплекс, що містить дві молекули діазосполуки на одну молекулу хлористого талію.

Якщо ж, з іншого боку, замінити цинк і хлористий цинк талієм і хлористим талієм, то електрорушійна сила повинна стати значно більше.

XXIVr приведена мікрофотографія частинок кристобалита з полістироловим латексом, відтіняють за описаним методом за допомогою хлористого талію.

Розчин 4 г n - бромфенілборной кислоти в 35 мл води змішаний з розчином 3 9 г хлористого талію в 10 мл води. Суміш протягом 6 годин кип'ятилися зі зворотним холодильником.

У зв'язку з цим можна відзначити, що в роботі[83]була виявлена тонка структура в спектрі хлористого талію за допомогою різних методів - застосовували спектрограф, спектрофотометр (СФ-4) і установку з подвійним мо-нохроматором, розроблену Кириловим; проте у всіх випадках отримували однакові, в межах помилок, значення для положення максимумів.

Потенціал електрода срібло - хлористе срібло значно більше позитивний, ніж потенціал електрода з металевого талію, зануреного в розчин хлористого талію.

Якщо доданий електроліт не містить ні іонів талію, ні іонів хлору, то середня іонна концентрація збігається з молярною концентрацією хлористого талію в насиченому розчині, так як в цьому випадку СТ1 і ССД рівні концентрації солі. Якщо ж в розчині присутня інша сіль талію або будь-якої хлорид, наявність цих іонів слід врахувати.

Кенігу і Шарнбеку[5], Розчинені при нагріванні в 30 мл води; до киплячого розчину додано 003 г /моль хлористого талію; отримана суміш кип'ятилися зі зворотним холодильником протягом 20 - 30 хвилин. За охолодженні пофарбованого в жовтий колір розчину в охолоджувальній суміші виділяється ясно-жовтий кристалічний осад.

Найбільш часто використовувані характеристики вещесвв для оптичних матеріалів.

Менш поширеними матеріалами, але володіють деякими перевагами є пластинки з монокристалів бромистого талію-йодистого талію (tfW - 5), бромистого талію - хлористого талію (KHS - 6) і кремнію. Вони пропускають в широкому спектральному діапазоні і погано або зовсім на розчиняються у воді. Крім того, платівка з кремнію може бути спаяна з кюветой (зі скла пирекс), і тому дозволяє записувати спектри при підвищених температурах без охолодження місця з'єднання віконця з кюветой.

Діетілталлійхлорід (№ 11), дізтілталлійбромід (№ 12), діфопіл-таллійбромід (№ 13) були отримані звичайним шляхом з магній-галоідалкіла і хлористого талію, комплексні сполуки хлористого талію (№ 2 - 8) були отримані взаємодією дпазососдіненій з хлористим талієм, а саме: № 2-з хлористого н етоксіфенілдіазонія і хлористого талію; № 3 - з хлористого фешшдіазонія і Т1С13; № 4 - з хлористого пафтілдіазопня і TIC.

Більшість комплексів було получел наступним шляхом: до охолодженого до - 5 - 0 водного розчину диазосоединений в присутності надлишку соляної кислоти додавали розчин хлористого талію в невеликій кількості води, і суміш залишали стояти при низькій температурі протягом 1 - - 2 годин. 
Для таллійорганіческіх з'єднань, що містять по одному атому талію і хлору, використовуючи спалення в гільзі[87,88], Хвацький вісь кількісно визначити з однієї навішування вуглець, водень і хлористий талій. З ваги останнього було розраховано утримання в навішуванні талію і хлору з задовільним збігом з обчисленими даними.

Діетілталлійхлорід (№ 11), дізтілталлійбромід (№ 12), діфопіл-таллійбромід (№ 13) були отримані звичайним шляхом з магній-галоідалкіла і хлористого талію, комплексні сполуки хлористого талію (№ 2 - 8) були отримані взаємодією дпазососдіненій з хлористим талієм, а саме: № 2-з хлористого н етоксіфенілдіазонія і хлористого талію; № 3 - з хлористого фешшдіазонія і Т1С13; № 4 - з хлористого пафтілдіазопня і TIC.

Діетілталлійхлорід (№ 11), дізтілталлійбромід (№ 12), діфопіл-таллійбромід (№ 13) були отримані звичайним шляхом з магній-галоідалкіла і хлористого талію, комплексні сполуки хлористого талію (№ 2 - 8) були отримані взаємодією дпазососдіненій з хлористим талієм, а саме: № 2-з хлористого н етоксіфенілдіазонія і хлористого талію; № 3 - з хлористого фешшдіазонія і Т1С13; № 4 - з хлористого пафтілдіазопня і TIC.

Діетілталлійхлорід (№ 11), дізтілталлійбромід (№ 12), діфопіл-таллійбромід (№ 13) були отримані звичайним шляхом з магній-галоідалкіла і хлористого талію, комплексні сполуки хлористого талію (№ 2 - 8) були отримані взаємодією дпазососдіненій з хлористим талієм, а саме: № 2-з хлористого н етоксіфенілдіазонія і хлористого талію; № 3 - з хлористого фешшдіазонія і Т1С13; № 4 - з хлористого пафтілдіазопня і TIC.

При приготуванні перхлоратних розчину талію з використанням хлористого тачлія в якості вихідного продукту надходять у такий спосіб. Хлористий талій обробляють концентрованою сірчаною кислотою.

Чистий хлористий талій Т1С1 змішаний в порцеляновій чашці з водою і оброблений при нагріванні на водяній бані чистим хлором до тих пір, поки вся сіль не перейшла в розчин. Остання при безперервному пропусканні хлору упарюють на водяній бані до починається кристалізації. Концентрація розчину, зручна для подальшої реакції, відповідає звичайно 0.4 - 0.5 благаючи на літр.

Чистий хлористий талій, Т1С1 змішаний в порцеляновій чашці з водою і оброблений при нагріванні на водяній бані чистим хлором до тих пір, поки вся сіль не перейшла в розчин. Остання при безперервному пропусканні хлору упарюють на водяній бані до починається кристалізації.

При першому ж досвіді з хлористим фенілдіазоніем з'ясувалося, що хлористий талій і тут надзвичайно легко утворює подвійні солі, погано розчинні у воді. Були отримані подвійні солі хлористого талію і диазосоединений, які відповідають таким амінів: анілін, і щось-луідіну, л-толуїдини, і-фснетедіну, о-нітроаніліна, ля-нітроаніліна, л-нітроаніліна і а-нафтиламином.

Слід мати на увазі, що цей метод дає фактично іонну концентрацію насиченого розчину, яка збігається з розчинністю лише в тому випадку, якщо дисоціація солі є повною. Цю обставину можна проілюструвати результатами для хлористого талію: його розчинність при 18 обчислена з даних Кольрауша для електропровідності, дорівнює 128 - 10 - 2 еквів.

Реакція рідкої води з коксом дає більше можливостей. У присутності каталізатора, наприклад розчину хлористого талію, реакція швидко протікає при температурах від 300 до 350 С. Вуглекислота і невелика кількість утворюється окису вуглецю можуть бути видалені звичайними методами.

Зрушення інтерференційних смуг. Нами був вироблений нижчеописаний спосіб визначення цілого числа зрушень інтерференційних смуг в монохроматичному світлі, який завжди тепер застосовується в нашій лабораторії. Спосіб цей пояснимо на прикладі розчинів хлористого талію.

До розчину 217 г три-тг-ксиліт-стибин в 30 мл бензолу додають 155 г треххлористого талію, суміш залишають на ніч. Після фільтрування одержують 1 8 г хлористого талію, бензол випаровують, додають петролейний ефір, виділяють 1 3 г двохлористої три-тг-ксілілсурьми, що плавиться після перекристалізації при 230 - 231 С.

Кристали Zn[Hg ( CNS) 4 ]в світлі здаються чорними, у відбитому - білими. Таке ж явище спостерігається на деяких кристалах хлористого талію.

З практичної точки зору важлива реакція йодування нуклеїнових кислот у водних розчинах. При дії 12 або I іонів в присутності трьох хлористого талію (TICI () иа одне цепочечние ДНК переважно іодіруется цитозин, утворюючи 5-іодопроіз-водні. При реакції з РНК поряд з 5-іодцітозіном утворюється 5-йодо - 6-гідрокси - 5 б-дігідроураціл. При використанні радіоактивного I вдається отримати мічені полііуклеотіди з високою питомою активністю, які застосовуються в дослідах по гібридизації.

Невелика кількість хлористого талію поміщають на край плівки-підкладки, змонтованої на сітці, на ту сторону, куди завдано об'єкт. Це може бути легко виконано за допомогою суспензії хлористого талію в воді. у холодній воді він розчиняється дуже мало - 032 г на 100 мл води, а тому буде знаходитися, в основному, в підвішеному стані. Невелика кількість такої суспензії поміщають на край препарату. Вологий порошок забезпечує хороше зчеплення з плівкою-підкладкою.

Подальше десятикратне зменшення концентрації хлористого талію зрушує нульовий потенціал в точку Н на 59 мілівольт в негативну сторону від точки F. Припустимо, що цей досвід повторений з певною концен трації хлористого талію, але що розчин погано переме тан, або навіть зовсім не перемішаний.

Солі є стійкими, не чутливі до світла кристалічні речовини з чіткою температурою плавлення. При обробці цих солей ацил - або ароілхло-рідамі (в стехіометричних кількостях) з наступним відділенням хлористого талію фільтруванням і виправними розчинника утворюються кристалічні ангідриди карбонових кислот з кількісним виходом.

Солі є стійкими, не чутливі до світла кристалічні речовини з чіткою температурою плавлення. При обробці цих солей ацил - або ароілхлорідамі (в стехіометричних кількостях) з наступним відділенням хлористого талію фільтруванням і виправними розчинника утворюються кристалічні ангідриди карбонових кислот з кількісним виходом.

Тому Л1ЛГ називається областю дифузійного струму. Так як швидкість дифузії пропорційна різниці концентрацій двох областей, між якими відбувається дифузія, то дифузійний Глок пропорційний концентрації хлористого талію у всьому об'ємі розчину.