А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Хлористий кремній

Хлористий кремній SiCl4 є безбарвною легко рухливу рідину з уд. При зіткненні з вологою легко гідролізується з утворенням НС1 і гідрату кремнієвої кислоти і тому димить у вологому повітрі.

Хлористий кремній отримують декількома способами: 1) обробляють феросиліцій прі200 З чистим хлором; 2) прокаливают карборунд в електричних печах при 1000 - 1200 С в струмі хлору; 3) діють на силани галогеноводородами в присутності А1С13 при підвищених температурах; 4) пропускають над нагрітим кремнеземом пари хлористої сірки або фосгену.

Хлористий кремній SiCU, являє собою безбарвну, легко рухливу рідину з уд. При зіткненні з вологою легко гідро-лизуется з утворенням НС1 і гідрату кремнієвої кислоти і тому димить у вологому повітрі.

Замість хлористого кремнію, який готується з великими клопотами, я пробував пропускати на пари цинку фтористий кремній, але це з'єднання анітрохи не розкладалось при цьому; навпаки того, фтористий бор показав сліди відновлення: принаймні, я міг зібрати з трубки після досвіду кілька майже мікроскопічних листоватих і блискучих кристалів, які були схожі на описаний Девілля графи-тообразний бор, але, проте, я не молу ствердно сказати, грунтуючись на цьому єдиному досвіді, про можливості відновити бор стусаном з фтористого з'єднання. Нарешті, я пробував кілька разів дію парів цинку на хлористий глини, з воднем і без водню, але абсолютно безуспішно: хлористий глини переганяється без всякого зміни на інший, більш холодний кінець трубки.

Взаємодія хлористого кремнію з амінами вивчено порівняно мало.

Лари утворився хлористого кремнію вмест з окисом вуглецю надходять в холодильник, де цілий клубок ютея в безбарвну рідину.

У минулу війну хлористий кремній часто нріме нвлся для отримання димових завіс.

Дослідне визначення щільності хлористого кремнію дало Дюма значення d 59390; збіг досить гарне. Таким же способом Дюма доводить, що і фтористий кремній дає аналогічне збіг, якщо прийняти його формулу SiF2 і допустити ті ж об'ємні співвідношення.

Знайти тиск пара хлористого кремнію при t 20 4 якщо при цій температурі тиск пари хлористого етиліден дорівнює 200 мм.

Виділено продукти приєднання хлористого кремнію до ацето-анилидам і про -, м - і я-ацетотолуідідам і вивчений їх склад.

Теплоти пароутворення хлористого етиліден і хлористого кремнію при t ж 56 6 по В. Я. Курбатову[К ], Рівні відповідно приблизно 68 7 і 39 7 кал /г, тиск пари над обома рідинами 741 мм.

Теплоти пароутворення хлористого етиліден і хлористого кремнію при t ж 56 6 дорівнюють відповідно - 68 7 та - 39 7 кал /г, тиск пари над обома рідинами 741 мм.

Теплоти пароутворення хлористого етиліден і хлористого кремнію при ttt 56 6 по В. Я. Курбатову[К ]дорівнюють відповідно приблизно 68 7 і 39 7 кал /г, тиск пари над обома рідинами одно 741 мм.

Водородістий кремній аналогічний болотному газу, хлористий кремній - чотирихлористого вуглецю. Тільки тут є важлива відмінність, яке робить хімію кремнію дуже чудовою. Кремній становить значну частину кам'янистій землі.

Число приєднаних молекул аміаку до молекулі хлористого кремнію визначається умовами взаємодії, головним чином температурою, при якій проводиться реакція.

При контакті з поверхнею сталевих деталей з хлористого кремнію витісняється кремній в атомарному стані, який і дифундує в поверхню деталей.

Почасти тим же пояснюється дія парів цинку на хлористий кремній (паї цинку і хлору майже рівні), тоді як фтористий кремній в цьому випадку не разлаггется. Останні дві реакції відбуваються, однак, при високій температурі, яка вже одна змінює умову реакції. Хорошим прикладом впливу умови рівності паїв на витіснення можуть сяуж Іть також реакції, описані Вертіло і Девілля: ртуть легко розкладає йодисто-водневу кислоту, виділяючи водень, дуже слабо діє на бромістоводо-рідну кислоту при звичайній температурі і на соляну кислоту зовсім не діє навіть при 200 С. Срібло розкладає також йодистоводородной кислоту не діючи на солячи-аую. Отже, чим пай галоида стає більш щодо водню, тим легше водородістие кислоти розкладаються ртуттю і сріблом, еквіваленти яких, навпаки, все більше і більше наближаються до Галоїди і найближче - IK паю йоду.

Для синтезу взято 10 г ацетаніліду і 40 г хлористого кремнію. Отримане речовина являє собою безбарвні дрібні пластинчасті кристали.

Спочатку Дюма розглядає об'ємні відносини, що випливають з формули хлористого кремнію Side, прийнятої Берцелиусом. далі Дюма підраховує теоретичну щільність пара хлористого кремнію.

Мікроструктура заліза ВІТ (а і стали У7 (б, хромованих при 1050 протягом 10 год. В газовому середовищі Hs НС1. Сталь У7 після хромування загартована. ХЗОО. | Мікроструктура силицированного шару стали марки 10 підданої газовому ціанування при 980 протягом 4 годину . Справа вказано середній вміст кремнію і вуглецю в різних зонах шару. Через реторти безперервно пропускають хлор, який взаємодіє з кремнієм і утворює хлористий кремній. При зіткненні SiCU з поверхнею заліза протікає обмінна реакція (3SiCl4 4Fe 4FeCl3 3Si), в результаті якої утворюється атомарний кремній, дифундує в сталь.

Матування поверхні травленням виробляють плавиковою кислотою; хлористий водень, розчиняючи кремнієву кислоту і утворюючи хлористий кремній, роз'їдає поверхню скла.

Полімери з сітчастою структурою молекул можна також отримувати гідролізом суміші діметілдіхлорсілана з метілтріхлорсіланом або чотирьох, хлористим кремнієм з подальшою поликонденсацией або полімеризацією продуктів гідролізу.

Знаючи, які орбіти використовуються в атомі вуглецю для утворення зв'язків, визначте по періодичній таблиці формулу хлористого кремнію. Які орбіти використовуються в атомі кремнію для утворення зв'язків.

У своїй дисертації Бекетов досліджує дію парів цинку на солі барію, він встановлює відновлює дію парів цинку на хлористий барій і хлористий кремній і стверджує, що цинк не відновлює фтористий кремній і фтористий алюміній, але відновлює хлористий бор.

Тривале кип'ятіння речовини в бензолі з продувкою сухого повітря через киплячий розчин і улавливанием летючих продуктів в охолоджувальної льодом пастці призводить до шкопленію в пастці хлористого кремнію.

Мабуть, найперше припущення про механізм реакцій з'єднань зі зв'язком кремній - галоген було висловлено Сіджвік[1 ]в 1927 м Висока реакційна здатність чотирьох - хлористого кремнію SiCl4 в порівнянні з СС14 в реакції з водою приписувалася здатність кремнію збільшувати свою ковалентен-ність вище 4 що обумовлювало протікання реакції за механізмом, неможливого для насиченого атома вуглецю або насичених четирехковалентних атомів інших елементів першого періоду.

Таким чином, в присутності надлишку SiCl дисоціації продукту приєднання на вихідні речовини не спостерігалася, що, мабуть, пояснюється, відповідно до закону діючих мас, збільшенням крнцентрація хлористого кремнію і зміщенням рівноваги реакції в бік утворення продукту приєднання.

В патентах[1295, 1390, 1699]повідомляється про освіту крем-неорганічних сполук, що містять ртуть при реакціях сполук типу RHgX (де R - органічний радикал, наприклад метоксіетил, а X - гідроксил або залишок мінеральної або оцтової кислоти) з хлористим кремнієм, тетраетоксісіланом, а також з силікатами і кремнекислотой.

Точно так же кремній і натрій у вільному стані і у вигляді окислів мають деяку схожість і в обох випадках вони різно-об'ємні, на зразок того як разнооб'емни сполуки магнію і калію. Але хлористий кремній різко відрізняється за властивостями від хлористого натрію, і в той же час обсяги обох сполук відносяться зовсім не так, як обсяги інших відповідних з'єднань. Ті були разнооб'емние (саме) сполуки натрію, мали обсяг, значно перевищує обсяг відповідних з'єднань кремнію, а хлористі сполуки блізкооб'емни. Подивіться тепер на обсяг відповідних з'єднань кремнію і титану, на з'єднання, настільки подібні у багатьох відношеннях. Всі відповідні і подібні з'єднання кремнію мають дещо більший обсяг, ніж сполуки титану.

Точно так же кремній і натрій у вільному стані і у вигляді окислів мають деяку схожість і в обох випадках вони разнооб'емни, на кшталт того як разнооб'емни сполуки магнію і калію. Але хлористий кремній різко відрізняється за властивостями від хлористого натрію і разом з тим обсяги обох сполук відносяться зовсім не так, як обсяги інших відповідних з'єднань. Ті були разнооб'емние, (саме) сполуки натрію мали обсяг, значно перевищує обсяг відповідних з'єднань кремнію, а хлористі сполуки блізкооб'емни. Подивіться тепер на обсяг відповідних з'єднань кремнію і титану, на з'єднання, настільки подібні у багатьох відношеннях. Усе відповідні і подібні з'єднання кремнію мають дещо більший обсяг, ніж сполуки титану.

Безбарвна, з різким задушливим запахом, димить на повітрі рідина; темп. Чотирьох - хлористий кремній добре розчинний в спирті, бензині, бензолі, толуолі. У присутності води швидко розкладається з виділенням хлористого водню і з освітою полікремневих кислот. У повітрі виробничих приміщень зустрічається у вигляді аерозолів.

Спочатку Дюма розглядає об'ємні відносини, що випливають з формули хлористого кремнію Side, прийнятої Берцелиусом. Далі Дюма підраховує теоретичну щільність пара хлористого кремнію.

Сур'мяновие з'єднання надзвичайно схожі з миш'яковими Згадаємо ще про кремневоетілових з'єднаннях. Кремнеетіл виходить дією щшкетіла Zn (C2H5) 2 на хлористий кремній.

Крем-неетіл виходить дією цінкетіла Zn (C2H5) 2 на хлористий кремній.

При взаємодії з метаном в якості основного продукту реакції утворюється метилтрихлорсилан, з бензолом-фенілтрі-хлорсілан, а в якості побічного продукту дифенил. Кількість дифеніл залежить від співвідношення між бензолом і чотирьох - хлористим кремнієм.

Гідролізується з виділенням НС1 SiO2 і л-ацетотолуідідч, ідентифікованого пробою змішання. Кип'ятіння бензольного розчину сінтезіровпнного речовини в умовах, описаних вище, призводить до виділення хлористого кремнію, ідентифікованого переведенням в тетрафеноксісілан, і ле-ацетотолуідіда, ідентифікованого пробою змішання з вихідним ацетотолуідідом. Тривале кип'ятіння суміші 0.8 г синтезованого продукту приєднання ж-ацетотолуідіда з хлористим кремнієм (3 г) в бензолі не привело до помітної зміни вихідних речовин За охолодженні розчину випали безбарвні кристали; вони були відфільтровані і звільнені від надлишку розчинника продуванием сухого повітря.

Спроби Кагура і Буктона отримати тітановоетн-лови з'єднання були, як відомо, цілком безуспішні; хоча хлористий кремній і хлористий титан і за своєю формулою, і по відношенню до води, так само як по безлічі інших властивостей настільки схожі між собою, в ставленні до цинк-етил вони суттєво різняться, а саме: хлористий кремній легко дає з ним кремені-етил , тоді як хлористий титан не вступає в таке з ним подвійне розкладання. До цього місця слід примітка: Звичайно, тоді відбувається відновлення, TiCl4 раскисляют.

У цій класичній праці Дюма вперше запропонував оригінальний метод визначення молекулярних ваг по щільності пара; надалі цей метод широко застосовувався при визначенні молекулярних ваг. Дюма визначив молекулярні ваги йоду, ртуті, хлористого фосфору, мишьяковістого водню, хлористого миш'яку, хлористого кремнію, кремнефтористоводородной кислоти, хлористого бору, борофторістоводородной кислоти, хлористого олова і хлористого титану.

Цей елемент, як відомо, також належить до важких еостановл-яемим, і до цього часу його могли виділяти тільки лужними металами (К, Na) і глин ньому. Опигг був влаштований майже так само, як і з хлористим барієм, з тією різницею, що хлористий кремній містився в тубулатшой реторти, кінець якої входив в порцелянову трубку, а в горло була вставлена трубочка, яка веде сухий водень; в порцеляновій трубці містилося іеакюлько човників з цинком; отже, водень, насичений парами хлористого кремнію, входив в розпечену порцелянову трубку, де змішувався з парами цинку. Відновлення відбулося дуже легко, утворилося порівняно більшу кількість хлористого цинку, а внутрішні стінки порцелянової трубки, особливо човники, які укладали цинк, обросли блискучими і довгими кристалами графітоо бразного кремнію, в кінці ж порцелянової трубки зібрався цинк, пророслу досить широкими кристалами кремнію; при розчиненні цього шматка цинку в соляній кислоті він залишив, крім великих кристалів, кристалічний порошок. Цей досвід я повторював без водню: реторта з хлористим кремнієм з'єднувалася з порцелянової трубкою і нагрівалася до кипіння рідини; дія була абсолютно однакова, з чого можна було зробити висновок, що водень не бере участі в відновленні кремнію; втретє я брав замість цинку сплав цього металу з оловом, яке могло б служити розчинюючим засобом для кремнію і, дійсно, при цьому в човнику залишився корольок олова, пророслу кристалами кремнію в 5 мм довжини.

Розбираючи питання про атомній вазі кремнію, Дюма також виходив з його сполук з галогенами, але відступив від об'ємних відносин, прийнятих Авогадро. Тоді ми отримуємо для щільності його парів 10197 і Si O для складу кремнезему і Si Cl2 для хлористого кремнію.

За принципом заміщення, якщо кремній дає SiH4 то йому повинен відповідати ряд гідратів або гідроксильних похідних. Цей останній є гідрат кремнезему, тому що він дорівнює SiO2 - - 2НЮ; він і утворюється при дії води на хлористий кремній, коли всі чотири хлору замінюються чотирма водними залишками.

Для розчинів неелектролітів майже відсутні прямі вказівки на прояв специфічності Е адсорбції микропримесей. Розчинність домішок хлоридів і оксіхлорідоп міді[35], Різних хлоридів і оксихлорида заліза[36], Алюмінію[36], Кальцію[33]в чотирьох хлористом кремнії для області температур 25 - 50 ° С була порівняна з величиною адсорбції цих мікродомішок з бінарних розчинів в очищеному SiCU на особливо чистому силікагелі при різних температурах. Між пекло сорбируясь остю речовини і його розчинність в даному розчиннику встановлена пряма залежність: Адсорбуючись-ність тим більше, чим менше розчинність.

У конденсаторі третьої стадії збирають хлориди титану і кремнію. Хлоратор охолоджується і очищується від залишків хлору шляхом продувки повітрям, а виходять гази надходять в наступний хлоратор для нагрівання і взаємодії із залишковим хлором і хлористим кремнієм.

 Спроби Кагура і Буктона отримати тітановоетн-лови з'єднання були, як відомо, цілком безуспішні; хоча хлористий кремній і хлористий титан і за своєю формулою, і по відношенню до води, так само як по безлічі інших властивостей настільки схожі між собою, в ставленні до цинк-етил вони суттєво різняться, а саме: хлористий кремній легко дає з ним кремені-етил , тоді як хлористий титан не вступає в таке з ним подвійне розкладання. До цього місця слід примітка: Звичайно, тоді відбувається відновлення, TiCl4 раскисляют.

Цей елемент, як відомо, також належить до важких еостановл-яемим, і до цього часу його могли виділяти тільки лужними металами (К, Na) і глин ньому. Опигг був влаштований майже так само, як і з хлористим барієм, з тією різницею, що хлористий кремній містився в тубулатшой реторти, кінець якої входив в порцелянову трубку, а в горло була вставлена трубочка, яка веде сухий водень; в порцеляновій трубці містилося іеакюлько човників з цинком; отже, водень, насичений парами хлористого кремнію, входив в розпечену порцелянову трубку, де змішувався з парами цинку. Відновлення відбулося дуже легко, утворилося порівняно більшу кількість хлористого цинку, а внутрішні стінки порцелянової трубки, особливо човники, які укладали цинк, обросли блискучими і довгими кристалами графітоо бразного кремнію, в кінці ж порцелянової трубки зібрався цинк, пророслу досить широкими кристалами кремнію; при розчиненні цього шматка цинку в соляній кислоті він залишив, крім великих кристалів, кристалічний порошок. Цей досвід я повторював без водню: реторта з хлористим кремнієм з'єднувалася з порцелянової трубкою і нагрівалася до кипіння рідини; дія була абсолютно однакова, з чого можна було зробити висновок, що водень не бере участі в відновленні кремнію; втретє я брав замість цинку сплав цього металу з оловом, яке могло б служити розчинюючим засобом для кремнію і, дійсно, при цьому в човнику залишився корольок олова, пророслу кристалами кремнію в 5 мм довжини.

Це дуже повчальний приклад в тому відношенні, що тут часом розділені між собою два одноразово розвиваються процесу: хімічний та фізичний; останній процес позначається у вигляді ясного зниження температури. У безлічі інших випадків обидва процеси йдуть одночасно, і ми відчуваємо тільки різниця тепла, що виділяється і поглинається. Діючи на спирт, хлористий кремній дає кремінний ефір. Его речовина кипить при 160 має уд. Крім цього ефіру, при дії хлористого кремнію на безводний спирт утворюється ще й інший ефір, а саме переганяти вище 300; уд. Як є можливість судити по солям про гідратах, так точно і ще з більшим правом це можна робити з ефірами. Склад ефіру відповідає складу кислоти, в якій водень заміщений вуглеводневим залишком спирту, напр. А тому можна з упевненістю стверджувати, що існують принаймні два вищезгадані гідрату кремнезему.

При перемішуванні до вмісту колби поступово додають суміш 20 г йодистого етилу і 11 5 г SiCU. Суміш нагрівають при температурі кипіння протягом 8 год. Ді-етілдіхлорсілан виходить також при взаємодії чотирьох хлористого кремнію (1 моль) з етілцінкбромідом (2 благаючи) при температурі кипіння етилового ефіру протягом 6 год. Етілцінкбромід утворюється при нагріванні цинкового пилу (активованої соляною кислотою) з бромистим етилен в присутності ефіру протягом 36 год.

Вихідним полупродуктом в синтезах метілхлорсіланов є хлористий метил. Існує два промислових методу отримання метілхлорсіланов. Перший заснований на взаємодії реактиву Гриньяра з хлористим кремнієм (рідина, темп. Таке ж правильне відношення між властивостями крем'яних і вуглецевих сполук існує і в хімічному відношенні. Всі з'єднання кремнію становлять велику енергію, легше встуила пают в реакцію, ніж відповідні сполуки вуглецю. так хлористий вуглець не змінюється водою, а хлористий кремній негайно реагує з нею. Точно такий же кремнехлороформ по відношенню до вуглецевого хло ро форму; таке ж відношення і ефірів, кремінного і Бассета. Вище зазначені сполуки кремнію летючий, щільність стор. Тому вищенаведене правило повинно формулювати таким чином: коли в частці вуглецевого речовини атом вуглецю замінюється атомом кремнію (заміщення декількох атомів один одним ми ще не знаємо), тоді виходить з'єднання, кілька більш летюча і представляє дещо більший частковий обсяг.