А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Формула - ван-дро

Формула Ван-дер - Ваальса також не абсолютно точна, але вона є набагато кращим наближенням до дійсності, ніж формула Менделєєва - Клапейрона. Якби азот в точності підкорявся рівняння стану ідеального газу, то твір його тиску р на значення обсягу V, одержуваного з експериментальних вимірювань, мало б залишатися при даній температурі Т постійним для всіх тисків. Насправді, як було вже зазначено в § 44 це твір pV не залишається постійним і приймає значення, наведені в третьому стовпці табл. II (§ 44), які ми знову наводимо в табл. VIII. При високому тиску азот менш стискаємо, ніж це випливає з закону Бойля - Марнотта. При тиску в 1000 am дійсний обсягів по м азоту більш ніж удвічі перевищує той, який обчислюється за рівнянням стану ідеального газу.

Формула Ван-дер - Ваальса має особливо важливе значення для випадку переходу газів в рідині, тому що основні властивості газів і рідин однаково добре, хоча лише в загальних рисах, виражаються наведеною формулою. Розвиток питань, що відносяться до зачепленим тут предметів, що мають особливий інтерес для теорії розчинів, як рідин, має шукати в мемуарах і творах з теоретичної та фізичної хімії. Мала частина предмета цього частково розглядається в доповненнях наступної - глави. Хоча саме рух газових частини і, що визнається кінетичної теорії газів, немає можливості бачити, але можна зробити очевидним існування цього руху, користуючись різницею швидкостей, які повинні належати різним газам, що має, при рівних тисках, різну щільність. Частинки найлегших газів повинні швидше рухатися, ніж частки більш важких газів, щоб зробити те ж тиск. Отже, якщо всередині Скважістость циліндра знаходиться повітря, а зовні водень, то в даний час всередину циліндра встигне вскочити більший обсяг водню, ніж встигне вискочити повітря, тому тиск всередині циліндра зросте, поки не вийде всередині і зовні циліндра газова суміш (водню і повітря) однаковою щільності. Якщо ж зовні циліндра буде повітря, а всередині залишиться хоч сколвко-небудь водню, станеться все навпаки: в одиницю часу вискакувати буде більш - газу, ніж встигне вскочити, а тому в циліндрі тиск буде зменшуватися.

Отже, формула Ван-дер - Ваальса є також досить наближеною.

Таким чином, формула Ван-дер - Ваальса не тільки краще відображає реальні властивості газу, ніж формула Бойля - Маріотта, але вона разом з тим і вказує, в яких межах формула Бойля - Маріотта є досить хорошим наближенням і де вона вже не може застосовуватися.

Знаходження обсягу за формулою Ван-дер - Ваальса вимагає рішення рівняння третього ступеня. Один з трьох коренів цього рівняння, відповідний газоподібному станом речовини, може бути знайдений способом послідовних наближень.
 Визначення обсягу за формулою Ван-дер - Ваальса вимагає рішення рівняння третього ступеня. Один з трьох коренів цього рівняння, що відповідає газоподібному станом речовини, може бути знайдений методом послідовних наближень.

Знаходження обсягу за формулою Ван-дер - Ваальса вимагає рішення рівняння третього ступеня. Один з трьох коренів цього рівняння, відповідний газоподібному станом речовини, може бути знайдений способом послідовних наближень.
 Визначення обсягу за формулою Ван-дер - Ваальса вимагає рішення рівняння третього ступеня. Один з трьох коренів цього рівняння, відповідний газоподібному станом речовини, може бути знайдений методом послідовних наближень.

Визначення обсягу за формулою Ван-дер - Ваальса вимагає рішення рівняння третього ступеня. Один з трьох коренів цього рівняння, відповідний газоподібному станом речовини, може бути знайдений методом послідовних наближень.
 Розгляньте, користуючись формулою Ван-дер - Ваальса, ізотермічні процеси в газах такої щільності, що умова Vm 5г видання є виконаним.

Цим пояснюється прекрасне якісне згоду формули ван-дер - Ваальса з дійсним поведінкою газів і крапельних рідин; однак це пояснює також і суттєві кількісні відмінності, і, оскільки в даний час обчислення точної формули наштовхується на непереборні математичні труднощі, ми змушені задовольнятися формулою ван-дер - Ваальса.

Широко використовувана замість (1) формула Ван-дер - Ваальса (Р a /v) (v - b) R Г, в якій враховані міжмолекулярні взаємодії a /v і обсяг молекули Ь, також не задовольняє вимогам хімічної технології щодо адекватності та універсальності. Запропоновані пізніше кілька десятків емпіричних рівнянь стану реальних газів з так званими коефіцієнтів віриалів[3]виявилися також незадовільними.

Однак ці відносини, як і сама формула Ван-дер - Ваальса, є вельми наближеними.

Величини внутрішнього тиску висловлюють сумарний ефект звичайного міжмолекулярної взаємодії (врахованого формулою Ван-дер - Ваальеа), дипольного взаємодії і водневої зв'язку. Роль останньої дуже велика. Так, полярні рідини, в яких не може виникнути воднева зв'язок (наприклад, РС13 РС15), характеризуються лише - слабкою асоціацією молекул. Внутрішній тиск в таких рідинах порівняно невелика.

Величини внутрішнього тиску висловлюють сумарний ефект звичайного міжмолекулярної взаємодії (врахованого формулою Ван-дер - Ваальса), дипольного взаємодії і водневої зв'язку. Роль останньої дуже велика. Так, полярні рідини, в яких не може виникнути воднева зв'язок (наприклад, РС13 РС15), характеризуються лише слабкою асоціацією молекул. Внутрішній тиск в таких рідинах порівняно невелика.

Беручи, що умова Vm 5г 6 виконується, визначте, користуючись формулою Ван-дер - Ва-Альс, роботу при розширенні одного благаючи: а) азоту, б) водню.

Порівнюючи наведені значення Гінвіт і Ткр, можна переконатися в тому, що передбачення, які випливають з формули Ван-дер - Ваальса, у реальних газів виконуються не дуже добре. Правильно передаючи якісну картину поведінки реальних газів, формула Ван-дер - Ваальса не претендує на гарне кількісне опис цієї картини.

Коефіцієнти а і Ь, як це було встановлено поруч досліджень, змінюються в залежності від тиску і від температури, і тому користування формулою Ван-дер - Ваальса при високому тиску веде до значних похибок.

Теорема про відповідних станах для хімічно подібних речовин, критичні температури яких не дуже різняться між собою, виправдовується з більшою точністю, ніж та точність, з якою формула Ван-дер - Ваальса кількісно збігається з досвідченими даними для кожного з речовин окремо. Це вказує, що відступу від формули Ван-дер - Ваальса, які виявляються такими речовинами, носять однаковий характер.

Цим пояснюється прекрасне якісне згоду формули ван-дер - Ваальса з дійсним поведінкою газів і крапельних рідин; однак це пояснює також і суттєві кількісні відмінності, і, оскільки в даний час обчислення точної формули наштовхується на непереборні математичні труднощі, ми змушені задовольнятися формулою ван-дер - Ваальса.

Коли (1883) мною було показано, що питомі ваги рідин зменшуються (обсяги збільшуються) приблизно пропорційно зростанню температур St S0 (- let), де k є модуль розширення, який змінюється з природою рідин, тоді як взагалі виступила з боку змінності обсягів зв'язок між газами і рідинами, а й стало можливим, користуючись формулою Ван-дер - Ваальса, з явищ розширення рідин судити про їх перехід в пар і зв'язати, до тих пір не вважалися в прямій залежності, все основні характеристики рідин. Так, Торпе і Рюккер знайшли, що 1 (tc) - f - 273 jk, де k є модуль розширення рідин в вищенаведеної формулою.

Формулою (158а) я зобов'язаний усним повідомленням ван-дер - Ваальса. Втім, формула ван-дер - Ваальса настільки вдала, що нелегко буде за допомогою найтонших міркувань отримати формулу, істотно більш придатну, ніж знайдена ван-дер - Ваальса в якійсь мірі за допомогою натхнення.

Значення критичних коефіцієнтів Кк для деяких газів. Співвідношення (10) замінює випливає з рівняння стану ідеального газу співвідношення PKV K JRTK. Розбіжності між даними формули Ван-дер - Ваальса і формули Менделєєва - Клапейрона досягають майже 2 7 рази. Однак і дані формули Ван-дер - Ваальса далеко не точно сходяться з досвідченими даними.

Теорема про відповідних станах для хімічно подібних речовин, критичні температури яких не дуже різняться між собою, виправдовується з більшою точністю, ніж та точність, з якою формула Ван-дер - Ваальса кількісно збігається з досвідченими даними для кожного з речовин окремо. Це вказує, що відступу від формули Ван-дер - Ваальса, які виявляються такими речовинами, носять однаковий характер.

Порівнюючи наведені значення Гінвіт і Ткр, можна переконатися в тому, що передбачення, які випливають з формули Ван-дер - Ваальса, у реальних газів виконуються не дуже добре. Правильно передаючи якісну картину поведінки реальних газів, формула Ван-дер - Ваальса не претендує на гарне кількісне опис цієї картини.

Відчуваючи одностороннє втягує зусилля всередину рідини, молекули поверхневого шару стискають рідина, виробляючи на неї тиск, іменоване молекулярним тиском. Легко бачити, що це тиск тотожне з внутрішнім (молекулярним) тиском газу, вираженим членом a /V2 у формулі Ван-дер - Ваальса.

Наведеним рівністю виражаються відступу від законів як Маріотта, так і Гей-Люссака. Так, для водню а має визнати мізерно малим, Ь 00009 якщо судити за даними для 1000 і 2500 м тиску. Для інших же постійних газів відступу можуть виражатися певними значеннями а і 6 (хоча для найменших тисків формула Ван-дер - Ваальса непріложіма) з достатнім для сучасної точності наближенням. Очевидно також, що формула Ван-дер - Ваальса може висловити і різниця коефіцієнтів розширення газів переміняєть тисків і зі зміною прийомів визначення (доп. Наведеним рівністю виражаються відступу від законів як Маріотта, так і Гей-Люссака. Так, для водню а має визнати мізерно малим, Ь 00009 якщо судити за даними для 1000 і 2500 м тиску. для інших же постійних газів відступу можуть виражатися певними значеннями а і 6 (хоча для найменших тисків формула Ван-дер - Ваальса непріложіма) з достатнім для сучасної точності наближенням. Очевидно також, що формула Ван-дер - Ваальса може висловити і різниця коефіцієнтів розширення газів переміняєть тисків і зі зміною прийомів визначення (доп.

Другий член праворуч враховує внутрішні сили між молекулами. У разі досить розрідженого газу другим членом можна знехтувати, і ми отримуємо рівняння стану ідеального газу. Облік другого члена дозволяє отримати в якості першого наближення формулу Ван-дер - Ваальса.