А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Форміат - калій
Форміат калію (НСООК) при температурах близько 100 ° С на нікелевих ДСК-електродах в едком калі здатний давати великі струми. Детальніше це буде розглянуто в розд. Однак цей результат важливий і для метанового електрода, на якому теж виникає форміат (як проміжний продукт електрохімічного окислення), про роль якого в подальшому протіканні процесу не існує більше сумніви.
Форміат калію (НСООК) при температурах близько 100 ° С на нікелевих ДСК-електродах в едком калі здатний давати великі струми. Детальніше це буде розглянуто в розд. Однак цей результат важливий і для метанового електрода, на якому теж виникає фор-міат (як проміжний продукт електрохімічного окислення), про роль якого в подальшому протіканні процесу не існує більше сумніви.
При цьому в якості побічного продукту в результаті відновлення СО2 отримують форміат калію.
Аналогічним чином мічений по С8 гуанін[110]синтезований з діхлоргід-рата 245-тріаміно - 6-оксіпірімідіна дією радіоактивного формиата калію і етиленгліколю.
Конуей і Джешіч[6], Які спостерігали критичний потенціал при окисленні трифторацетат калію в трифторуксусной кислоті і при окисленні формиата калію в мурашиної кислоти, висловили сумнів щодо правильності такого пояснення. Вони припустили, що на електроді утворюється плівка; проте було відмічено, що димер Кольбе С2р6 утворюється при потенціалах вище і нижче критичного і не утворюється зовсім при реакції форміату. Було зроблено висновок, що критичний потенціал не має прямого відношення до реакції освіти вуглеводнів. Отже, той факт, що у водному розчині реакція Кольбе починає пригнічувати розряд розчинника при потенціалі, що відповідає зміні нахилу кривої Тафеля, може бути випадковим збігом.
Розрахувати концентрацію іонів водню в розчині, в одному літрі якого міститься 0 1 моль мурашиної кислоти і 0 2 моль формиата калію, вважаючи, що останній дисоціює в розчині без остачі.
Карбонат калію (поташ), К2С03 отримують за методом Леблана (див. Вище про отримання карбонату натрію), а також кальцинуванням формиата калію або іонообмінним способом.
Стаціонарна поляризационная крива окислення мурашиної кислоти на палладиевом електроді в 1 N H3S04 1 М НСООН. Поляризаційна крива окислення мурашиної кислоти на паладій в кислих розчинах має вигляд кривої з максимумом, що лежить при потенціалах близько 0 4 - 0 5 в (рис. 13); при окисленні формиата калію в лужному розчині максимум струму дещо зміщений в анодний бік.
Сульфат калію з природної сировини (мінерали каїніт KMg (S04) Cl ЗН20 і шеніту K2Mg (SO4) 2 6Н2О) нагрівають з гашеним вапном Са (ОН) 2 в атмосфері СО (під тиском ж 15 атм), отримують форміат калію К (НСОО ), який прожарюють в струмі повітря.
Суть методу полягає в тому, що алкени піддають взаємодії з хлоруксусной кислотою в присутності сірчаної кислоти при 70 - 75 С. Отриманий продукт обробляють формиатом калію при нагріванні до 100 С, пірідінсульфотріоксідом при нагріванні до 70 ° С і нейтралізують лугом.
При збільшенні мольной частки води до 0 5 (без урахування Дімі-тілформаміда) акрилонитрил утворює адіподінітріл з виходом до 40% по струму і 90 - 95% по речовині. В цей же час на відновлення двоокису вуглецю до форміату калію витрачається близько 60% всього калію в амальгамі. Це співвідношення кількості акрилонітрилу і води є оптимальним для отримання цінних продуктів органічного синтезу - адіподінітріла і форміату калію. При більш високому вмісті води в реакційній суміші спостерігається зниження виходу адіподінітріла і значне зростання виходу пропіонітрил.
Анодами служили нікелеві сітки або пористий нікель, активовані палладиевой-платиновим каталізатором (9: 1) - 2 - 5 мг /см2 Катодами служили гідрофобізуючої-Ваня вугільні електроди. Додавання форміату калію в розчин метанолу і лугу покращує вольт-амперні характеристики ТЕ, що особливо важливо для рабо - v ти при знижених температурах.
Дані на користь гідр йдучи ого механізму реакції відновлення мурашиної кислотою приводять Волишн і Шур. Виявилося, що бензальдегід не відновлюється однієї тільки мурашиної кислотою. Однак у присутності форміату калію відновлення відбувається. Один форміат калію під час відсутності мурашиної кислоти також не відновлює бензальде-Тіда. Таким чином, для реакції необхідні і мурашина кислота і її сіль. Вихід бензилового спирту збільшується зі зростанням концентрації форміату.
При збільшенні мольной частки води до 0 5 (без урахування Дімі-тілформаміда) акрилонитрил утворює адіподінітріл з виходом до 40% по струму і 90 - 95% по речовині. В цей же час на відновлення двоокису вуглецю до форміату калію витрачається близько 60% всього калію в амальгамі. Це співвідношення кількості акрилонітрилу і води є оптимальним для отримання цінних продуктів органічного синтезу - адіподінітріла і форміату калію. При більш високому вмісті води в реакційній суміші спостерігається зниження виходу адіподінітріла і значне зростання виходу пропіонітрил.
Дані на користь гідр йдучи ого механізму реакції відновлення мурашиної кислотою приводять Волишн і Шур. Виявилося, що бензальдегід не відновлюється однієї тільки мурашиної кислотою. Однак у присутності форміату калію відновлення відбувається. Один форміат калію під час відсутності мурашиної кислоти також не відновлює бензальде-Тіда. Таким чином, для реакції необхідні і мурашина кислота і її сіль. Вихід бензилового спирту збільшується зі зростанням концентрації форміату.
Для введення стабілізатора водну дисперсію полімеру обробляють 1О% - ним водним розчином формиатов лужних металів при перемішуванні. Відфільтрований порошкоподібний полімер містить до 1% стабілізатора. При підвищених температурах форміат калію оказьшается більш ефективним, ніж форміат натрію.
Форміат калію (НСООК) при температурах близько 100 ° С на нікелевих ДСК-електродах в едком калі здатний давати великі струми. Детальніше це буде розглянуто в розд. Однак цей результат важливий і для метанового електрода, на якому теж виникає фор-міат (як проміжний продукт електрохімічного окислення), про роль якого в подальшому протіканні процесу не існує більше сумніви.
При цьому в якості побічного продукту в результаті відновлення СО2 отримують форміат калію.
Аналогічним чином мічений по С8 гуанін[110]синтезований з діхлоргід-рата 245-тріаміно - 6-оксіпірімідіна дією радіоактивного формиата калію і етиленгліколю.
Конуей і Джешіч[6], Які спостерігали критичний потенціал при окисленні трифторацетат калію в трифторуксусной кислоті і при окисленні формиата калію в мурашиної кислоти, висловили сумнів щодо правильності такого пояснення. Вони припустили, що на електроді утворюється плівка; проте було відмічено, що димер Кольбе С2р6 утворюється при потенціалах вище і нижче критичного і не утворюється зовсім при реакції форміату. Було зроблено висновок, що критичний потенціал не має прямого відношення до реакції освіти вуглеводнів. Отже, той факт, що у водному розчині реакція Кольбе починає пригнічувати розряд розчинника при потенціалі, що відповідає зміні нахилу кривої Тафеля, може бути випадковим збігом.
Розрахувати концентрацію іонів водню в розчині, в одному літрі якого міститься 0 1 моль мурашиної кислоти і 0 2 моль формиата калію, вважаючи, що останній дисоціює в розчині без остачі.
Карбонат калію (поташ), К2С03 отримують за методом Леблана (див. Вище про отримання карбонату натрію), а також кальцинуванням формиата калію або іонообмінним способом.
Стаціонарна поляризационная крива окислення мурашиної кислоти на палладиевом електроді в 1 N H3S04 1 М НСООН. Поляризаційна крива окислення мурашиної кислоти на паладій в кислих розчинах має вигляд кривої з максимумом, що лежить при потенціалах близько 0 4 - 0 5 в (рис. 13); при окисленні формиата калію в лужному розчині максимум струму дещо зміщений в анодний бік.
Сульфат калію з природної сировини (мінерали каїніт KMg (S04) Cl ЗН20 і шеніту K2Mg (SO4) 2 6Н2О) нагрівають з гашеним вапном Са (ОН) 2 в атмосфері СО (під тиском ж 15 атм), отримують форміат калію К (НСОО ), який прожарюють в струмі повітря.
Суть методу полягає в тому, що алкени піддають взаємодії з хлоруксусной кислотою в присутності сірчаної кислоти при 70 - 75 С. Отриманий продукт обробляють формиатом калію при нагріванні до 100 С, пірідінсульфотріоксідом при нагріванні до 70 ° С і нейтралізують лугом.
При збільшенні мольной частки води до 0 5 (без урахування Дімі-тілформаміда) акрилонитрил утворює адіподінітріл з виходом до 40% по струму і 90 - 95% по речовині. В цей же час на відновлення двоокису вуглецю до форміату калію витрачається близько 60% всього калію в амальгамі. Це співвідношення кількості акрилонітрилу і води є оптимальним для отримання цінних продуктів органічного синтезу - адіподінітріла і форміату калію. При більш високому вмісті води в реакційній суміші спостерігається зниження виходу адіподінітріла і значне зростання виходу пропіонітрил.
Анодами служили нікелеві сітки або пористий нікель, активовані палладиевой-платиновим каталізатором (9: 1) - 2 - 5 мг /см2 Катодами служили гідрофобізуючої-Ваня вугільні електроди. Додавання форміату калію в розчин метанолу і лугу покращує вольт-амперні характеристики ТЕ, що особливо важливо для рабо - v ти при знижених температурах.
Дані на користь гідр йдучи ого механізму реакції відновлення мурашиної кислотою приводять Волишн і Шур. Виявилося, що бензальдегід не відновлюється однієї тільки мурашиної кислотою. Однак у присутності форміату калію відновлення відбувається. Один форміат калію під час відсутності мурашиної кислоти також не відновлює бензальде-Тіда. Таким чином, для реакції необхідні і мурашина кислота і її сіль. Вихід бензилового спирту збільшується зі зростанням концентрації форміату.
При збільшенні мольной частки води до 0 5 (без урахування Дімі-тілформаміда) акрилонитрил утворює адіподінітріл з виходом до 40% по струму і 90 - 95% по речовині. В цей же час на відновлення двоокису вуглецю до форміату калію витрачається близько 60% всього калію в амальгамі. Це співвідношення кількості акрилонітрилу і води є оптимальним для отримання цінних продуктів органічного синтезу - адіподінітріла і форміату калію. При більш високому вмісті води в реакційній суміші спостерігається зниження виходу адіподінітріла і значне зростання виходу пропіонітрил.
Дані на користь гідр йдучи ого механізму реакції відновлення мурашиної кислотою приводять Волишн і Шур. Виявилося, що бензальдегід не відновлюється однієї тільки мурашиної кислотою. Однак у присутності форміату калію відновлення відбувається. Один форміат калію під час відсутності мурашиної кислоти також не відновлює бензальде-Тіда. Таким чином, для реакції необхідні і мурашина кислота і її сіль. Вихід бензилового спирту збільшується зі зростанням концентрації форміату.
Для введення стабілізатора водну дисперсію полімеру обробляють 1О% - ним водним розчином формиатов лужних металів при перемішуванні. Відфільтрований порошкоподібний полімер містить до 1% стабілізатора. При підвищених температурах форміат калію оказьшается більш ефективним, ніж форміат натрію.