А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Фізична властивість - молекула

Фізичні властивості молекули не можуть залежати від того, які індекси ми приписуємо її атомам.

Використовуючи фізичні властивості молекул, певні методами молекулярної спектроскопії, та статистичну термодинаміку, фізична хімія дозволяє визначити термодинамічні властивості речовин, необхідні для розрахунку хімічних рівноваг. З цілком зрозумілих причин її цікавить не тільки саме хімічну рівновагу, але і швидкість його встановлення.

Використовуючи фізичні властивості молекул, певні методами молекулярної спектроскопії, та статистичну термодинаміку, фізична хімія дозволяє визначити термодинамічні властивості речовин, необхідні для розрахунку хімічних рівноваг.

Будова - г, фізичні властивості молекул.

Матричний елемент Rnm характеризує певну фізичну властивість молекули і в силу цього повинен бути інваріантним по відношенню до перетворень сімметріі1 так як операції, що не змінюють орієнтації молекули в просторі, не можуть, звичайно, змінити її дипольних властивостей.

Відомо, що багато фізичні властивості неспряжених молекул є адитивними функціями атомів або зв'язків, що входять в молекулу.

Волькен штейн, Будова і фізичні властивості молекул, Изд.

Отримавши уявлення про структуру та фізичні властивості молекул, розглянемо тепер процес утворення збуджених і іонізованих частинок в нейтральному газі.

Як вже давно встановлено, деякі фізичні властивості молекул тісно пов'язані з хімічною реакційною здатністю. Дипольний момент характеризує розподіл електронів в молекулі, сприймається реагентом, і тому служить мірою енергії взаємодії молекули з зарядженим або диполярного реагентом, поки на досить близьких відстанях під дією реагенту не відбудеться спотворення розподілу електронів.

Набір коефіцієнтів впливу дає ту ж саму інформацію про фізичні властивості молекули, що і відповідний набір силових постійних. Матриці коефіцієнтів впливу і силових постійних просто взаємно протилежні в разі, якщо вони посереднім, що завжди виконується, коли мають справу з незалежними координатами. Однак в зв'язку з цим важливо розглянути набір координат, що включає залежні координати, і відповідні особливі матриці, так як це веде до деяких цікавих властивостей інваріантності коефіцієнтів впливу, якими не мають звичайні силові постійні.

Не можна очікувати, що освіта невеликої кількості гідроперекисів-них груп різко змінить фізичні властивості великих олефінових молекул, так як їх основна структура з подвійними зв'язками при цьому виявляється незачепленою. Лише в результаті наступних реакцій цих гидроперекисей відбуваються чітко виражені фізичні зміни.

Таким чином можна впливати не тільки на гербіцидні, але і на фізичні властивості молекули. наприклад, аминная форма 2 4 - Д менш летюча, ніж ефірна. Летючі ефіри 2 4 - Д небезпечно застосовувати поблизу таких чутливих культур, як виноград і томати.

У роботах[488]і[489]відзначається, що з константами заступника кор-Релір багато фізичні властивості молекул.

Представляло великий інтерес зв'язати анти - К-вітамін - uvio активність з будь-яким хімічним або фізичним властивістю молекули.

Наведено класифікацію та детальна порівняльна характеристика різних типів міжмолекулярних сил і їх зв'язок з фізичними властивостями молекул. Ізложепи теорія і методи розрахунку міжмолекулярних взаємодій на близьких, проміжних і далеких відстанях. Окремо виділені наближені методи розрахунку взаємодії великих моло-кул.

Таким чином, можна зробити висновок, що крім термодинамічних факторів дуже важливу роль відіграють фізичні властивості молекул донора і акцептора, а також чисто геометричні фактори відносної орієнтації цих молекул.

Регіоселективності заміщення водню на фтор або перфторалкільную групу в гетероциклической системі істотно впливає на біологічні та фізичні властивості молекули. Як результат в останні роки зросла кількість робіт, спрямованих на розвиток методології синтезу фторовмісних гетероциклічних сполук з використанням методології формування гетероциклів за рахунок подвійного зв'язку перфтороле-фіна і бінуклеофільного реагенту. Фторолефіни є ключовими сполуками, на основі яких будується вся конструкція органічної хімії фтору. Вони займають центральне місце в синтетичної хімії фторорганічних сполук. Модифікація властивостей подвійного зв'язку при введенні атомів фтору дозволяє розвинути напрямок реакцій, які відсутні в вуглеводневому ряду, і тому створює чудові можливості для синтезу певних структур, в тому числі і гетероциклічних. Вони суттєво розширюють можливості синтезу гетероциклічних сполук, які можуть представити значний інтерес для отримання біоактивних сполук для медицини і ефективних препаратів для сільського господарства.

Освіта вузлів при надлишку ферменту викликано, мабуть, тим, що білок, зв'язуючись з ДНК, змінює фізичні властивості молекули, перш за все, підсилює злипання віддалених уздовж ланцюга ланок. Як показують розрахунки, таке злипання повинно різко збільшувати ймовірність утворення вузла.
 Перші глави книги, в яких викладаються основи теорії будови молекул, природа хімічного зв'язку, електронні ефекти, фізичні властивості молекул, уявлення про ароматичности і класифікація реагентів і реакцій, принципово не відрізняються від першого видання. Наступні розділи, пов'язані з механізмами органічних реакцій, істотно змінені і доповнені. Так, сильно розширена глава, присвячена заміщення в ароматичному ряду, в результаті включення в неї реакцій нуклеофільного і радикального заміщення в бензольному ядрі. Природно, що основна частина цієї глави присвячена електрофільні заміщення в бензольному кільці. Цей розділ також істотно розширено за рахунок нових даних, отриманих в 1953 - 1969 рр. У першому виданні основні закономірності в ароматичному ряду (природа електрофільного агента, механізм реакції, правила орієнтації) розбиралися на прикладі реакції нітрування. У другому виданні ці питання виявилося більш зручним розбирати на прикладі галогенування, оскільки більшість наявних в даний час даних отримано саме для цієї реакції.

Слід зазначити, що для молекул водню і його ізотопів можливі і проведені точні розрахунки ab initio, які зазвичай дозволяють визначити багато фізичні властивості зазначених молекул більш точно, ніж це досягається експериментальним шляхом. В даний час точність розрахунків така, що необхідно вводити релятивістські поправки.

При конденсації пари в присутності газових домішок, що знаходяться в нерухомому стані (без відкачування останніх вакуумними насосами), процес конденсації визначається тиском пари і фізичними властивостями молекул неконденсірующаяся газу після відображення їх від поверхні конденсату. У цьому випадку зростання швидкості конденсації викликається механізмом адсорбції молекул пара на відбитих молекулах газу. Рух відображених молекул в вакуумному конденсаторі (оскільки вони беруть участь в русі на рівних підставах з іншими молекулами і рухаються с.

При конденсації пари в присутності газових домішок, що знаходяться в нерухомому стані (без відкачування останніх вакуумними насосами), процес конденсації визначається швидкістю пара і фізичними властивостями молекул неконденсірующаяся газу після відображення їх від поверхні конденсату. У цьому випадку зростання швидкості процесу конденсації викликається механізмом адсорбції молекул пара на відбитих молекулах газу. Рух відображених молекул в вакуумному конденсаторі (оскільки вони беруть участь в русі на рівних підставах з іншими молекулами і рухаються з великими швидкостями) призводить до нового виду руху всієї паро-повітряної суміші. Цей новий вид руху являє собою бурхливий процес перемішування паро-газової суміші в об'ємі конденсатора, обумовлений наявністю відбитого газу. Такий рух паро-газової суміші свідчить про те, що механізм масообміну в конденсаторі визначається різницею енергій рухомих молекул. Підтвердженням сильного перемішування можуть служити рентгенівські знімки, що визначають форму утворення конденсату в присутності газових домішок.

Слід зазначити, що розвинена в Англії теорія мезо-мерії дуже близька до теорії резонансу, хоча спирається в основному на хімічний матеріал і не приваблює кван-тово-хімічні розрахунки і фізичні властивості молекул.

Всі інші були самі не свої і один за іншим сходили на кафедру для того, щоб заявити, що цього ие може бути: що вода є вода і ніяких змін зазнавати вона не може; що ніякими способами розрізнити різницю в фізичні властивості ракових і неракових молекул в принципі не можна; що викладені факти нікому з фахівців не відомі.

Перш ніж намагатися класифікувати органічні сполуки, корисно розглянути явище ізомерії. Оскільки фізичні властивості молекул безпосередньо пов'язані з їх будовою, дві ізомерні молекули повинні відрізнятися (хоча б слабо) по фізичними властивостями.

Нижче розглядаються в основному методи очищення; деякі з них можуть бути використані і для оцінки ступеня чистоти. Потім коротко обговорюються фізичні властивості молекул, які можуть бути використані для оцінки як чистоти, так і ідентичності з'єднань.

Значення граничної сили осцилятора і моменту переходу визначаються правилами відбору. Електричний дипольний момент переходу є реальне фізичне властивість молекули і в цій іпостасі повинен бути інваріантний по відношенню до будь-якого обертанню, відображенню або інверсії молекули. Напрямок цього руху дає орієнтацію електричного дипольного моменту переходу. Так як молекула поглинає тільки ту частину падаючого світла, електричний вектор якого паралельний моменту переходу, напрямок останнього може бути визначено виміром спектра орієнтованої молекули в поляризованому світлі.

Існування зв'язують і розпушують молекулярних орбіта-лей підтверджується фізичними властивостями молекул. Метод молекулярних орбіталей дозволяє передбачити, що якщо при утворенні молекули з атомів електрони в молекулі потрапляють на зв'язують орбіталі, то потенціали іонізації молекул повинні бути більше, ніж потенціали іонізації атомів, а якщо електрони потрапляють на розпушують орбіталі, то навпаки.

Заповнення молекулярних орбіталей в молекулах елементів. Існування зв'язують і розпушують молекулярних орбіталей підтверджується фізичними властивостями молекул.

Існування зв'язують і розпушують молекулярних орбіта-лей підтверджується фізичними властивостями молекул. Метод молекулярних орбіталей дозволяє передбачити, що якщо при утворенні молекули з атомів електрони в молекулі потрапляють на зв'язують орбіталі, то потенціали іонізації молекул повинні бути більше, ніж потенціали іонізації атомів, а якщо електрони потрапляють на розпушують орбіталі, то навпаки.

Ці фактори впливають не тільки на структуру і фізичні властивості гетероатомних молекули, але і на хімічні властивості кожного класу сполук.

Метод Хюккеля для ароматичних і пов'язаних вуглеводнів детально розглянуто в гол. Як було показано, результати цієї спрощеної теорії молекулярних орбіталей в застосуванні до фізичних властивостей молекул виявляються невтішними. Значення параметрів аїр можна переносити від однієї довільної молекули до іншої і не можна отримати з їх допомогою передбачення різних електронних властивостей з якою-небудь мірою точності для одних і тих же молекул.

Неминуче виникає питання: чи можуть бути встановлені аналогічні кореляції між константами Ох і фізичними властивостями молекул. Для цієї мети були використані, наприклад, спектроскопічні параметри.

Безсумнівно, що - орбіта повинна грати якусь роль в молекулах типу тиофена, однак при визначенні реакційної здатності вплив може виявитися малоістотним. Для вирішення питання про ролі tf - орбіт сірки не можна обмежуватися розглядом тільки реакційної здатності, необхідно також використовувати різні дані за фізичними властивостями молекули.

Тут Ломоносов вказує на значення якості, кількості і розташування атомів у складній корпускулами. Відрізняючи стійке зчеплення елементів (атомів) від звичайного зчеплення корпускул, Ломоносов тим самим підкреслює відмінність між хімічними властивостями атомів і фізичними властивостями молекул.

безсумнівно, що rf - орбіта повинна грати якусь роль в молекулах типу тиофена, однак при визначенні реакційної здатності вплив може виявитися малоістотним. Для вирішення питання про роль (/- орбіт сірки не можна обмежуватися розглядом тільки реакційної здатності, необхідно також використовувати різні дані за фізичними властивостями молекули. Індукційний зрушення електронів здійснюється в одному напрямку без виникнення альтернирующих, що чергуються зарядів на атомах. Зсув електронів передається від атома до атома уздовж ланцюга і не супроводжується переходом будь-яких електронів з оболонки одного атома в оболонку іншого. Ефект проявляється у фізичних властивостях молекули, обумовлюючи її постійний дипольний момент.

При цьому можуть бути використані найрізноманітніші фізичні властивості молекул. Але слід зазначити, що метою подібних досліджень є питання, не пов'язані з розшифровкою мас-спектра.

Незважаючи на відносно невеликі відмінності в рівноважної жорсткості молекул параароматіческіх поліамідів, пов'язані з деталями їх структури, для всіх них характерна конформація колінчастого вала, відповідальна за специфіку їх морфологічних властивостей. Саме цими особливостями їх структури пояснюються унікальні фізичні властивості молекул параароматіческіх поліамідів, так само як і властивості високомодульних волокон на їх основі.

Наше розуміння хімічних явищ сильно полегшують стерео-хімічні теорії, створені чудовими хіміками XIX століття. Стереохімія - це область хімії, що вивчає просторову будову молекул і вплив цієї будови на фізичні властивості, напрямок і швидкість реакцій. Оскільки розташування атомів в просторі сильно впливає на фізичні властивості молекули, для того щоб зрозуміти поведінку молекули, потрібно знати і розуміти її стереохімію. Основні досягнення в цій галузі пов'язані з іменами чотирьох учених: Луї Пастера у Франції, Фрідріха Августа Кекуле в Пруссії, Якоба Вант-Гоффа в Голландії і Жозефа Ле Беля у Франції.

Кількість В До продуктів розкладання може визначатися різними методами: вакуумної дистиляцією (перегонкою), газової хроматографії, мас-шектроско-піческого аналізом, по якій точці плавлення, аналізом розчину. Оскільки В К продукти є сумішшю складних за структурою і схожих за своїми фізичними властивостями молекул, їх важко аналізувати хімічними методами, зокрема методом аналізу розчину.

Метод молекулярних орбіталей, як і метод валентних зв'язків, є наближеним. Для молекул, до яких застосовується метод ВС, а метод МО дає аналогічні результати, зазвичай застосовують метод ВС, так як він наочніше. Метод МО є більш загальним в порівнянні з методом ВС; він менш наочний, але дозволяє описувати будову і фізичні властивості молекул тих з'єднань, які не можуть бути описані за методом ВС.

Як уже зазначалося, структура резонансної системи не є просто проміжної між складовими формами. Так само резонансну систему не можна розглядати як суміш цих форм, що має місце в разі таутомерія. Якщо розглядати резонанс як електронний процес з певною частотою, то резонанс і таутомерія будуть відрізнятися лише певною мірою, і якщо таутомерні форми можна розділити хімічними або фізичними способами, то поділ резонансних форм неможливо, так як час, що характеризує процес резонансу, занадто мало. Різниця між фізичними властивостями резонансних молекул і таутомерією суміші може бути ілюстрована на простому прикладі.

Так само як в низькомолекулярних пов'язаних системах, з ростом ланцюга сполучення (наприклад, при переході від бензолу до пентацен єну) змінюється енергетична характеристика речовини і відповідно його електричні і магнітні властивості і реакційна здатність. Властивості полімерів з системою сполучення залежать від молекулярної маси, і внаслідок цього полімергомологі можуть значно відрізнятися за властивостями. Із зростанням молекулярної маси полімерів змінюється довжина пов'язаною системи і її енергетична характеристика - значення енергії збудження. Зі зміною останньої змінюється реакційна здатність і фізичні властивості молекул. Реакційна здатність функціональних груп полімеру, якщо вони входять в систему сполучення, залежить від його молекулярної маси.

Так само як в низькомолекулярних пов'язаних системах, з ростом ланцюга сполучення (наприклад, при переході від бензолу до пентацену) змінюється енергетична характеристика речовини і відповідно його електричні і магнітні властивості і реакційна здатність. Властивості полімерів з системою сполучення залежать від молекулярної маси, і внаслідок цього полімергомологі можуть значно відрізнятися за властивостями. Із зростанням молекулярної маси полімерів змінюється довжина пов'язаною системи і її енергетична характеристика - значення енергії збудження. Зі зміною останньої змінюється реакційна здатність і фізичні властивості молекул. Реакційна здатність функціональних груп полімеру, якщо вони входять в систему сполучення, залежить від його молекулярної маси.

Тут доречно підкреслити, що азот, як органоген, сильно висувається за своїм значенням в структурах барвників; особливо яскраво це виступає в азоклассе, але є і ще клас а з і-нових барвників, в якому їх типової угрупованням є о з і н о в а я, що складається також з двох атомів азоту, як і азо -, але інакше побудована . Ці два класи близькі між собою, і в першому періоді дослідники часто змішували азо - і азінокрасітелі внаслідок майже повного збігу їх елементарного складу. Однак по кольоровим і барвником властивостям вони далеко не збігаються, що відбивається помітно і на їх технічному значенні. У сенсі ж кольоровості тут є безперечно дуже цікавий матеріал для з'ясування впливу будови на чисто фізичні властивості молекул.

У роботах Берга і Бломберга (Berg, Blomberg[1], W2w2w23.) Була запропонована математична модель зазначеного явища, що використовує склеювання тривимірного і одновимірного дифузійних процесів. Їх теорія, однак, має деякі незадовільні риси; наприклад, дисоціація білка від ДНК може відбуватися тільки шляхом стрибка на кінцеву відстань назад в розчин. Теорема 458 дає гнучкий засіб для побудови моделей дифузії з різкою зміною характеру руху і з виродженням коефіцієнтів; здається правдоподібним, що, застосовуючи її до білків і молекул ДНК, ми могли б прийти до кращого математичної моделі. Слід, однак, відзначити, що Берг і Бломберг за допомогою своєї моделі зуміли отримати зв'язок між коефіцієнтами дифузійного процесу і фізичними властивостями молекули ДНК, а жодної спроби аналізу явища на тому ж рівні за допомогою теореми 458 зроблено не було - це залишається цікавою завданням на майбутнє.